乙酸與醇類容易反應(yīng)生成酯，即使不使用催化劑，用大量過量的乙酸也可以進行這一反應(yīng)：
CH3COOH+ROH ?CH3COOR+H2O
酯化反應(yīng)過程生成等分子的水。在無催化條件下，水的存在使酯化反應(yīng)速度減慢，所以酯化反應(yīng)常常需要2～5倍的過乙酸來稀釋水，或用共沸蒸餾的方法脫除生成的水來加快反應(yīng)速度和加大反應(yīng)進行的完全程度。共沸蒸餾常用的共沸劑有醇、脂肪烴、苯、甲苯和環(huán)己烷，但需根據(jù)不同的醇類酯化反應(yīng)選擇不同的共沸劑?？梢杂肒arl－Fischer法或電導(dǎo)率法測定反應(yīng)系統(tǒng)中的水濃度，以控制反應(yīng)速度。含有少量水的乙酸電導(dǎo)率值見表2－11。
表2－11 乙酸水溶液的電導(dǎo)率
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乙酸／％ （質(zhì)量分?jǐn)?shù)） |
電導(dǎo)率 ／（S/cm）×107 |
乙酸／％ （質(zhì)量分?jǐn)?shù)） |
電導(dǎo)率
／（S/cm）×107 |
乙酸／％ （質(zhì)量分?jǐn)?shù)） |
電導(dǎo)率
／（S/cm）×107 |
| 100 | 0.060 | 98.84 | 0.531 | 92.50 | 59.9 |
| 99.9515 | 0.065 | 97.66 | 2.19 | 90.75 | 111 |
| 99.746 | 0.103 | 96.68 | 5.45 | 82.30 | 688 |
| 99.320 | 0.261 | 94.82 | 20.1 |
在工業(yè)生產(chǎn)中，一般都使用酸催化劑。常用無機酸和有機酸，如高氯酸、磷酸、硫酸、苯磺酸、甲磺酸和三氟乙酸等，都可用作醇類酯化的催化劑。亦可用酸性離子交換樹脂作催化劑，但并不常用，因酸性樹脂價格較高，且性能容易衰退以及在熱乙酸中有分解的可能。
在一定條件下，一些非酸性的鹽類、金屬和金屬氧化物卻常用于催化酯化反應(yīng)，如絲光沸石、脫陽離子的Y-分子篩是常用的酯化催化劑，氯化鈷、Al2Cl6能催化正丁醇與乙酸的酯化反應(yīng)。
幾乎所有的乙酸酯都可以由醇和乙酸直接反應(yīng)制備。但乙酸甲酯已經(jīng)能從甲醇羰基化或甲醇脫氫來制備，乙醛經(jīng)季申科（Tishchenko）反應(yīng)可制取乙酸乙酯；低級烴類液相氧化生產(chǎn)乙酸的副產(chǎn)物，亦可分離得乙酸乙酯。
2CH3CHO → CH3COOC2H5
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