從很多有機堿類的水溶鹽(也從難溶的硫酸鹽)與不揮發(fā)有機酸的堿金屬鹽中制得可溶的鈣鹽,都是容易可能的事。其第一例,除與碳酸鈣加熱外,并不需要其它:
2[BH]X+CaCO3 → Ca+2+2X-+2B+H2O+CO2 (1)
如果試樣中含有羧酸與磺酸(多硝基酚類同)的堿金屬鹽,應(yīng)將試料和鹽酸蒸發(fā)使干,再將殘渣加熱到110°片刻,來驅(qū)去未用的無機酸。除堿金屬氯化物外,還留下相應(yīng)的不揮發(fā)的有機酸(HAc),它們立即和碳酸鈣發(fā)生反應(yīng):
堿金屬·AC+HCl → 堿金屬·Cl+HAc (2)
2HAc+CaCO3 → Ca+2+2Ac-+H2O+CO2 (3)
檢定(1)-(3)所產(chǎn)生的鈣離子,也就是間接檢定標題所指出的鹽類,可用玫棕酸鈉的堿性溶液來完成。生成紫色堿性鈣鹽。CaCO3是不和玫棕酸鈉發(fā)生反應(yīng)的,因此實現(xiàn)(1)-(3),不需要接著將過剩的碳酸鹽除去。
游離酸、銨鹽與金屬鹽,都會和堿性玫棕酸鈉反應(yīng)而產(chǎn)生有色沉淀,因此試驗有機堿類的鹽,自然要假定無此等物質(zhì)存在。用這試劑來做一次初步試驗是必要的。有機含氮堿類的草酸鹽、磷酸鹽或砷酸鹽不能得出檢定,因這些鹽類的本酸(按即草酸、磷酸、砷酸)用碳酸鈣處理,將會產(chǎn)生不溶的鈣鹽,而不和玫棕酸鈉反應(yīng)。中性的鉀鹽與鈉鹽,即使有大量存在,也并不發(fā)生干擾。
關(guān)于操作手續(xù)Ⅱ所述有機酸的水溶堿金屬鹽的試法,應(yīng)予指出,用鹽酸發(fā)煙熏蒸后所剩下的有機酸,也可用靈敏的碘化物-碘酸鹽反應(yīng)明白地顯示出來??墒窃谥挥行×康挠袡C酸時,而同時又有耗碘的物質(zhì)存在,這個碘化物-碘酸鹽反應(yīng),就不可靠。此外,利用不同靈敏度的試驗法,往往可以從其發(fā)生及其強度方面得出有用的結(jié)論,因此往往是一個優(yōu)點。惟在實施操作手續(xù)Ⅱ之前,應(yīng)對能和玫棕酸鈉發(fā)生反應(yīng)的金屬離子先作一試驗。如有存在,應(yīng)將試樣和碳酸鈉溶液一起加熱來除去氨,然后檢驗其濾液。
操作手續(xù)Ⅰ(有機堿類的鹽) 用一塊滴試板或微量坩堝,將試液一滴,與可能最少量的碳酸鈣攪拌成泥漿狀。待二氧化碳停止逸出后,陸續(xù)加入0.5N氫氧化鈉溶液一滴,與新制的0.2%玫棕酸鈉溶液一滴。如果出現(xiàn)了或多或少的深紫色,即示正反應(yīng)。
這個手續(xù)程序,顯示出:
5微克 硫酸苯胺 | 5微克 二鹽酸乙(撐)二胺 | 50微克 硫酸胍 |
5微克 鹽酸聯(lián)苯胺 | 10微克 鹽酸 α-萘胺 | 5微克 鹽酸二乙醇胺 |
操作手續(xù)Ⅱ(有機酸的堿金屬鹽類) 取試液一滴,在滴試板上或微量坩堝內(nèi),和0.5N氫氧化鈉一滴,使之干燥。把殘渣加熱至110°數(shù)分鐘。然后在冷卻的殘渣上加水一滴,并和極少量的碳酸鈣攪拌。其余手續(xù)如Ⅰ。
下列各物,給出正反應(yīng):
5微克 酒石酸 | 5微克 蘋果酸 | 5微克 對氨基苯磺酸 |
2.5微克 檸檬酸 | 4微克 己二酸 | 10微克 氨基乙磺酸 |