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       某些有機(jī)化合物的分子能和金屬陽(yáng)離子加成結(jié)合，例如氨與二價(jià)銅陽(yáng)離子加成就會(huì)形成銅氨絡(luò)合陽(yáng)離子[Cu(NH₃)₄]²⁺。胺類和某些含氧或含硫化合物都易于加成，特別是其中直接和金屬結(jié)合的氮原子、氧原子或硫原子不被任何其它取代基所隱蔽的那樣一些化合物。例如，雜原子的雜環(huán)化合物內(nèi)含有酮氧或硫酮硫或下列幾種原子團(tuán)或類似的組成，都是適合的：

       這些基團(tuán)加成到金屬化合物的簡(jiǎn)單陽(yáng)離子上，即可形成金屬絡(luò)合陽(yáng)離子。這些形成的絡(luò)合陽(yáng)離子所具有的電荷密度，要比原來(lái)無(wú)機(jī)陽(yáng)離子小得多。因此，這種反應(yīng)，比之固相顯色反應(yīng)，萃取光度法，或者簡(jiǎn)單的沉淀反應(yīng)，都顯得更為合適。

       這些反應(yīng)易于用來(lái)檢出或測(cè)定金屬，由于添加某些加成物分子可使金屬變?yōu)榻j(luò)合陽(yáng)離子，例如，吡啶絡(luò)銅的陽(yáng)離子[Cu(吡啶)₄]²⁺以及與此類似的陽(yáng)離子。利用這些添加適當(dāng)加成物的反應(yīng)來(lái)檢定有機(jī)物質(zhì)時(shí)，當(dāng)然，很可能只有小量的加成物參與到反應(yīng)中，而金屬陽(yáng)離子因之過(guò)剩。這樣，就會(huì)形成含少量加成物分子的中間體，以代替含最大量加成物分子的絡(luò)合陽(yáng)離子；這種中間體對(duì)于完成顯色反應(yīng)的效用不大，或者可以說(shuō)全無(wú)用處。因此，為了要使加成物用后還稍有剩余，必須取用為量盡可能地少，而又不影響反應(yīng)靈敏度的金屬鹽。所以這種型式的反應(yīng)，一開(kāi)始就必須根據(jù)實(shí)地試驗(yàn)，選定最適當(dāng)?shù)脑噭舛?。但即使?duì)試劑的適當(dāng)濃度作過(guò)仔細(xì)選擇，好多這些反應(yīng)的靈敏度還是相當(dāng)?shù)偷?。這些反應(yīng)的選擇性卻一般相當(dāng)好，如果有可能應(yīng)用大最加成物來(lái)進(jìn)行反應(yīng)，像所用加成物的數(shù)量達(dá)到好幾毫克的話，那末，這種型式反應(yīng)的完成就毫無(wú)困難了。
       相當(dāng)高的反應(yīng)靈敏度出現(xiàn)在絡(luò)合陽(yáng)離子組份比例為1：1的情況下，就是處在一個(gè)加成物分子能使所有無(wú)機(jī)離子的配位鍵都達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)。這時(shí)只有一種絡(luò)合陽(yáng)離子形成，因此在反應(yīng)完成時(shí)就可能有剩余的金屬元素，而測(cè)定的加成物數(shù)量不足。
       З．М．庇米諾夫提出的三乙撐四胺的顯色反應(yīng)是一個(gè)很好的例子，在氨、乙撐二胺、己撐二胺的參與下可用這反應(yīng)來(lái)測(cè)定三乙撐四胺。這些物質(zhì)都能和銅離子形成各自相應(yīng)的絡(luò)合陽(yáng)離子，這些絡(luò)合陽(yáng)離子中絡(luò)合最堅(jiān)牢的為由三乙撐四胺所形成的陽(yáng)離子：

       試劑濃度及條件要這樣進(jìn)行選擇：須只能形成按固相顯色反應(yīng)用曙紅陰離子可檢出的那些最穩(wěn)定的陽(yáng)離子。試劑溶液為玫瑰色，而反應(yīng)產(chǎn)生的懸浮物為紫紅色。
       關(guān)于萃取顯色反應(yīng)，可用亞鉈鹽和偶氮染料橙2Б對(duì)于鄰－菲繞啉的反應(yīng)作為例子。亞鉈和鄰－菲繞啉只形成比例為1：1的一種絡(luò)合陽(yáng)離子（Tl－鄰－菲繞啉）⁺；把這種陽(yáng)離子和橙2Б陰離子形成鹽類，再用氯仿萃取出來(lái)，則顯示黃色。至于單獨(dú)存在的未絡(luò)合亞鉈陽(yáng)離子Tl⁺，在這些情況下，卻不形成萃取化合物。
       按照相同的方式，可能用鎳鹽或鎘鹽對(duì)吡啶進(jìn)行顯色反應(yīng)。鎳或鎘的陽(yáng)離子能和四個(gè)吡啶分子結(jié)合，因此應(yīng)當(dāng)添加略有剩余數(shù)量的吡啶。然后把橙2Б陰離子和鎳或鎘的絡(luò)合陽(yáng)離子所形成的鹽類，再用氯仿萃取出來(lái)。而這些簡(jiǎn)單元素的陽(yáng)離子或鹽類，則仍留在水溶液里面。