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       實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，純液體表面張力在溫度升高時(shí)會(huì)隨之下降，這如圖1－4－1所示。

       圖1－4－1中列示了一些烷烴表面張力與溫度關(guān)系的數(shù)據(jù)，從圖示數(shù)據(jù)來(lái)看，烷烴表面張力與溫度關(guān)系有以下特點(diǎn)：
       （1）圖中所有物質(zhì)的表面張力均隨著溫度的升高而降低。但是各物質(zhì)的降低斜率卻不一樣。很明顯，乙烷的表面張力隨溫度降低的斜率為最大，隨著烷烴分子量的增加，這一斜率逐漸變小。正辛烷的降低斜率在圖1－4－1中所示物質(zhì)中是最小的。
       （2）圖1－4－1表示，物質(zhì)表面張力隨溫度升高而下降是呈負(fù)斜率的線性關(guān)系。這一關(guān)系可用下列經(jīng)驗(yàn)公式表示：

σ＝σ₀(1－bT)          [1－4－1]

       式中σ₀和b均為常數(shù)，其數(shù)值應(yīng)與討論物質(zhì)性質(zhì)相關(guān)。T為絕對(duì)溫度。
       實(shí)際數(shù)據(jù)證實(shí)，各類物質(zhì)在熔點(diǎn)以上很大一段溫度范圍內(nèi)，確實(shí)表面張力與溫度間關(guān)系是呈負(fù)斜率線性關(guān)系。但是在接近臨界溫度時(shí)，這個(gè)線性關(guān)系不能繼續(xù)保持，圖1－4－1中各物質(zhì)均顯示有此規(guī)律。

       文獻(xiàn)認(rèn)為許多純液體的表面張力直到距臨界溫度30℃以下都是隨溫度上升而線性下降。這就是說(shuō)，一般當(dāng)溫度在距臨界溫度約30℃時(shí)表面張力與溫度的線性關(guān)系開(kāi)始偏離。
       已知，在界面區(qū)內(nèi)存在有下列熱力學(xué)關(guān)系：

dF^S＝－S^SdT－P^SdV^S+σdA；dG^S＝－S^SdT+V^SdP^S+σdA

       由此可得：

(?S^S／?A)_T,V＝－(?σ／?T)_A,V          [1－4－2]
(?S^S／?A)_T,P＝－(?σ／?T)_A,P          [1－4－3]

       因而，在許多界面化學(xué)著作中，表面張力隨溫度而變化的斜率被認(rèn)為是表面區(qū)內(nèi)變化單位面積時(shí)熵的變化值。
       在表面張力與溫度的關(guān)系方面還有著名的Eötvös公式，

σV^2/3＝k(T_C－T)          [1－4－4a]

       式中V是摩爾體積，由此式可知在臨界溫度T_C時(shí)表面張力應(yīng)為零值，但實(shí)際情況是當(dāng)溫度不到臨界溫度時(shí)表面張力已為零值。故在文獻(xiàn)中往往以下式替代式[1－4－4]。

σV^2/3＝k(T_C－6－T)          [1－4－4b]

       上面二式中系數(shù)k對(duì)于大多數(shù)液體接近2．1爾格／度，被稱作Eötvös常數(shù)。Семенченко曾對(duì)Eötvös公式進(jìn)行過(guò)下面討論。因?yàn)槲镔|(zhì)摩爾體積V＝M/ρ，故而對(duì)式[1－4－4]進(jìn)行微分得：(d/dT)[σ(M/ρ)^2/3]＝－k＝(M/ρ)^2/3(dσ/dT)－(2σ/3ρ)(M/ρ)^2/3(dρ/dT)

∴                  dσ/dT＝－k(ρ/M)^2/3+(2σ/3ρ)(dρ/dT)＝k(ρ/M)^2/3[2k/3·(T_C－T)/ρ·(dρ/dT)－1]          [1－4－5]

       式[1－4－5]表明：如果Eötvös公式是正確的，那么物質(zhì)表面張力與溫度呈線性關(guān)系只是在討論物質(zhì)的摩爾體積或密度與溫度無(wú)關(guān)且是恒定的條件下才能實(shí)現(xiàn)，而這對(duì)于真實(shí)物質(zhì)而言是不可能的。因此，表面張力與溫度呈線性下降的關(guān)系只是在一定溫度范圍內(nèi)的近似關(guān)系。表面張力隨著溫度升高而下降這是符合實(shí)際情況的，但不一定在全部討論溫度范圍內(nèi)都是一種線性降低的關(guān)系，這是應(yīng)該說(shuō)明的。
       目前應(yīng)用在手冊(cè)中估算液體在不同溫度下表面張力的方法有：
       ——對(duì)應(yīng)狀態(tài)法；——結(jié)構(gòu)法；——基團(tuán)法；——對(duì)應(yīng)態(tài)基團(tuán)法等等。這些計(jì)算方法均可參考與之相應(yīng)的文獻(xiàn)資料。