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       本文討論處于熱平衡狀態(tài)的討論體系的統(tǒng)計(jì)理論。討論體系是由結(jié)構(gòu)和組成相同但可以區(qū)分、辨別的粒子所組成，這些粒子遵循經(jīng)典力學(xué)規(guī)律，彼此間相互作用十分微弱，可以忽略不計(jì)，因此稱這些粒子為“近獨(dú)立粒子”，近獨(dú)立粒子組成的系統(tǒng)為近獨(dú)立粒子系統(tǒng)。近獨(dú)立粒子系統(tǒng)的統(tǒng)計(jì)力學(xué)理論，是經(jīng)典統(tǒng)計(jì)理論。量子統(tǒng)計(jì)理論與經(jīng)典統(tǒng)計(jì)理論的區(qū)別主要是對微觀運(yùn)動狀態(tài)的描述，兩者在處理問題方法上是相同的，并且在統(tǒng)計(jì)概念和統(tǒng)計(jì)方法上經(jīng)典統(tǒng)計(jì)理論應(yīng)是量子統(tǒng)計(jì)理論的基礎(chǔ)。

       從分子結(jié)構(gòu)角度來看，經(jīng)典熱力學(xué)所討論的系統(tǒng)和近獨(dú)立粒子系統(tǒng)所要求討論的體系均應(yīng)該具有下列一些特點(diǎn)：
       （1）統(tǒng)計(jì)性：這一特性要求在討論系統(tǒng)內(nèi)可能具有大量粒子，這些粒子可以是分子、帶電離子或膠粒。這些粒子可以是分子、帶電離子、膠?；蚱渌Ｗ?。
       （2）隨機(jī)性：這一特性要求在討論系統(tǒng)中物質(zhì)內(nèi)每個粒子的運(yùn)動無一定規(guī)律、粒子在物質(zhì)內(nèi)無一定位置、其周圍粒子的分布無一定的秩序，這是經(jīng)典熱力學(xué)討論系統(tǒng)的又一特性。
       （3）平均性：已知，經(jīng)典熱力學(xué)中討論體系內(nèi)各個宏觀熱力學(xué)參數(shù)均是統(tǒng)計(jì)力學(xué)中的統(tǒng)計(jì)平均值。而尋求統(tǒng)計(jì)平均值的要求是討論系統(tǒng)應(yīng)由大量粒子所組成，并且其運(yùn)動狀態(tài)的隨機(jī)性。因此，當(dāng)討論系統(tǒng)內(nèi)存在著粒子數(shù)量的大量性、粒子運(yùn)動的隨機(jī)性這些特性時，由于統(tǒng)計(jì)規(guī)律的作用，討論系統(tǒng)在一定宏觀條件下必然具有某一確定的運(yùn)動狀態(tài)的穩(wěn)定性。這就是統(tǒng)計(jì)平均性。
       上述三項(xiàng)特性實(shí)質(zhì)上是從統(tǒng)計(jì)力學(xué)的角度來看經(jīng)典熱力學(xué)的討論體系所具有的特性。而這些特性對微觀的要求是以統(tǒng)計(jì)力學(xué)中近獨(dú)立粒子系統(tǒng)的經(jīng)典統(tǒng)計(jì)理論來處理。上面已經(jīng)介紹，所謂“近獨(dú)立粒子系統(tǒng)”是指組成系統(tǒng)的每個粒子與其他粒子之間相互作用十分微弱，因而可以忽略不計(jì)的系統(tǒng)。這一點(diǎn)在經(jīng)典熱力學(xué)系統(tǒng)中已在系統(tǒng)的隨機(jī)性中得到反映。顯然，如果組成系統(tǒng)的每個粒子與其他粒子之間相互作用不能忽略不計(jì)時，系統(tǒng)的隨機(jī)性會受到影響，那么建立在隨機(jī)性理論基礎(chǔ)上得到的統(tǒng)計(jì)力學(xué)的統(tǒng)計(jì)平均值和經(jīng)典熱力學(xué)中各項(xiàng)熱力學(xué)性質(zhì)應(yīng)會發(fā)生偏差，應(yīng)該考慮給予修正，經(jīng)典熱力學(xué)中是以對真實(shí)氣體引入逸度、逸度系數(shù)理論實(shí)現(xiàn)這類修正，而在液體中則引入活度、活度系數(shù)理論以實(shí)現(xiàn)這類修正的。在經(jīng)典統(tǒng)計(jì)理論中則直接考慮以反映分子間相互作用的分子間勢能實(shí)現(xiàn)修正。故而在討論中應(yīng)當(dāng)注意，近獨(dú)立粒子之間并不是完全不存在相互作用，因?yàn)槿绻髁Ｗ又g完全沒有相互作用，那么各粒子的運(yùn)動便是完全獨(dú)立的，整個系統(tǒng)便不能達(dá)到平衡。相互作用十分微弱只是表示粒子間相互作用能量與粒子自身的能量相比時可以忽略不計(jì)，但這一微弱的粒子間相互作用被用以保證整個系統(tǒng)達(dá)到熱平衡。
       近獨(dú)立粒子系統(tǒng)的典型代表為理想氣體。理想氣體除分子相互碰撞的瞬間外，分子間相互作用可以忽略不計(jì)，而分子間碰撞能保證系統(tǒng)達(dá)到熱平衡。除理想氣體外，可視為近獨(dú)立粒子系統(tǒng)還有輻射場中光子，金屬中的自由電子等。