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    除了無(wú)機(jī)試劑作為沉淀分離試劑外外，人們發(fā)現(xiàn)許多有機(jī)試劑也能和陽(yáng)離子或陰離子產(chǎn)生難溶的沉淀。實(shí)踐證明，有機(jī)試劑作為沉淀劑較無(wú)機(jī)試劑具有更多的優(yōu)點(diǎn)。如用有機(jī)試劑和離子作用后產(chǎn)生的沉淀溶解度小，這樣不僅能使沉淀更為完全，而且更有利于分離操作的進(jìn)行，減少以致消除無(wú)機(jī)沉淀劑的誘導(dǎo)沉淀作用。由于有機(jī)試劑的分子量大，這樣離子在沉淀中的百分?jǐn)?shù)量減低，從而提高分析的準(zhǔn)確度度。因此，采用有機(jī)試劑作為沉淀的應(yīng)用已愈來(lái)愈廣泛。

    有機(jī)沉淀劑一般可分為兩大類，一是形成正鹽類的沉淀劑，另一是形成螯合物鹽類的沉淀劑。其中以螯合物種類最多，發(fā)展很快，它在有機(jī)沉淀劑中占主要地位。

    1．形成正鹽類的沉淀劑  形成正鹽的試劑是有機(jī)酸和有機(jī)堿，它們與無(wú)機(jī)離子形成不溶性的正鹽，可以直接稱量或灼燒成金屬氧化物后再稱量。與陽(yáng)離子產(chǎn)生沉淀的叫陽(yáng)離子沉淀劑，與陰離子產(chǎn)生沉淀的叫陰離子沉淀劑。

   （1）陽(yáng)離子沉淀劑  這類試劑包括各種不同的簡(jiǎn)單羧基化合物，如胂酸、酸性硝基化合物等?，F(xiàn)將這些有機(jī)化合物中的陰離子與金屬離子生成難溶性鹽的沉淀分述如下：

    羧酸：包括苯甲酸、肉桂酸、苦味酸、樟腦酸、焦性沒(méi)食子酸、琥珀酸、草酸和乙二酸等。它們能與許多金屬離子作用生成難溶的沉淀物。如用苯甲酸、琥珀酸作為釷的沉淀劑，苯乙酸作錯(cuò)的沉淀劑，草酸在堿性溶液中作鈣的沉淀劑，在酸性溶液中作稀土和針的沉淀劑等；另外，硝基化合物中的苦味酸與鉀離子作用生成不溶性的鉀鹽，常用作鉀的分析測(cè)定；而雙苦味酸胺可與鉀、銣、銫銫等元素沉淀，借此可與其它元素進(jìn)行分離。

    胂酸：有機(jī)胂酸與周期表中第四族的四價(jià)金屬離子反應(yīng)生成沉淀。由胂酸發(fā)展起來(lái)的苯胂酸酸，它能在強(qiáng)酸性溶液中沉淀錯(cuò)和釷。在pH＝2～3的硝酸溶液中沉淀鉍可與錯(cuò)、錳、鎳、鉆、堿金屬和堿土金屬分離。在醋酸和醋酸銨的緩沖溶液中沉淀鉍，可與堿金屬、堿土金屬、鉛、汞、錳、鉈分離。

     其他有機(jī)陰離子試劑，如四苯硼酸鈉與鉀離子作用生成四苯硼酸鉀沉淀，是鉀的良好沉淀劑，比以往任何一種方法測(cè)定鉀都優(yōu)越，除此以外它還可以與銨、銫、鉈等離子作用生成四苯硼酸鹽沉淀，作為測(cè)定銨、銣、銫、鉈等元素的方法。

   （2）陰離子沉淀劑  這類試劑包括各種不同有機(jī)堿如聯(lián)苯胺，硝酸試劑，氯化四苯胂，這些堿與陰離子生成難溶性的鹽類沉淀。（如將鹽酸聯(lián)苯胺水溶液加入不含氧化劑的硫酸溶液中，則產(chǎn)生硫酸聯(lián)苯胺的沉淀，用于硫酸根的測(cè)定：

    硝酸試劑可以和硝酸鹽，氯酸鹽，高氯酸鹽，高錸酸鹽和鎢酸鹽生成沉淀，也能和Br、NO2、CrO2、CNS、工等陰離子生成沉淀。氯化四苯胂與胺鹽相似亦與許多金屬元素的陰離子如高錳酸、高錸酸、高氯酸、碘酸鹽、及鉍、二價(jià)汞、二價(jià)錳、四價(jià)錫的鹵素絡(luò)合物等生成沉淀，這些沉淀在水溶液中溶解度小，可以直接進(jìn)行測(cè)定。