溴甲烷
MSDS安全員 / 2020-04-25
溴甲烷
溴甲烷MSDS化學品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名：溴甲烷；甲基溴
化學品英文名：bromomethane；methyl bromide
化學性質(zhì)：溴甲烷又稱甲基溴是一種消耗臭氧層的物質(zhì)，分子式CH3Br，分子量94.94，無色重質(zhì)液體。有氯仿樣氣味。味甜。有強折光性。不燃燒。性質(zhì)不穩(wěn)定。久貯逐漸分解成黃色液體，空氣及光可加速其分解?？杉尤?%～4％乙醇作穩(wěn)定劑。溶于約800份水，能與 乙醇、苯、氯仿、乙醚、石油醚、丙酮和油類等混溶。相對密度 (d15４)2.9035。熔點 7.5℃。沸點 149，它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機體中，從而達到滅蟲、防病、除草的目的。是溴代烷類熏蒸殺蟲劑，兼具殺菌、殺線蟲、殺鼠作用。常溫下是氣體，壓縮成液裝在鋼瓶中，使用時打開鋼瓶閥門，就能自動噴出擴散到倉庫或熏蒸室內(nèi)。氣體的密度3.27，沸點3.6℃，蒸汽壓20℃時186650Pa，一般使用濃度下無燃燒危險。滲透性很強是一種低溫熏蒸劑。大鼠口服LD50214mg/kg，急性吸入毒性LC50為3120mg/L(15min)，人吸入毒性LC50為6000mg/L(2h)。在試驗條件無致癌作用，殺蟲廣譜，用于貯糧害蟲防治對米象、谷象、谷蠹、赤擬谷盜、麥蛾、印度谷蛾、豆象、谷斑皮蠹、玉米象等都有較好的防治效果，用藥量為27～37.5g/m3，種子糧熏蒸時必須控制水分含量在12%以下。溴甲烷又稱甲基溴、溴代甲烷，化學活性較溴乙烷更強，可進行許多反應(yīng)(參見“溴乙烷”)。分子式CH3Br。無色透明易揮發(fā)、有甜味的液體。分子量94.95，比重1.6755(20/4℃)，沸點4.6℃。略溶于水于，能溶于醇、醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、二硫化碳、乙醚、苯等有機溶劑中。微溶于水。劇毒!與空氣形成爆炸混合物，爆炸極限為13.5%～14.5%(體積分數(shù))，空氣中最高允許濃度為5mg/KG。用作熏蒸劑、甲基化劑和飛機發(fā)動機自動滅火裝置內(nèi)的滅火劑。吸入屬中等毒類。為神經(jīng)毒物。小鼠LC50為1540mg/m3?？山?jīng)呼吸道、消化道和皮膚進入人體。接觸蒸氣可出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。皮膚接觸出現(xiàn)單純水皰。經(jīng)數(shù)小時至數(shù)日的潛伏期后出現(xiàn)明顯的頭暈、頭痛、乏力、食欲不振、惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、呼吸困難等。重度中毒者還出現(xiàn)譫妄、抽搐、持續(xù)癲癇狀態(tài)、小腦共濟失調(diào)、精神障礙、昏迷、肺水腫、腎功能衰竭或休克。吸入高濃度者可于數(shù)分鐘內(nèi)因呼吸抑制而猝死。立即脫離現(xiàn)場，更換污染衣物。有皮膚污染者可用肥皂水清洗。吸入本品者應(yīng)密切觀察24h～48h。急性中毒者主要防治肺水腫和腦水腫。對癥處理。工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)注意密閉，嚴格實行安全操作。禁止皮膚接觸本品。車間空氣中最高容許濃度為1mg/m3。
化學用途:溴甲烷用作植物保護用的殺蟲劑、殺菌劑、谷物熏蒸劑、木材防腐劑、制冷劑、低沸點溶劑等，也用于有機合成，是除草劑苯磺隆、嗪草酮的中間體，也可以作為甲基環(huán)氧化劑生產(chǎn)戊唑醇、己唑醇等，并可作為熏蒸劑。
生產(chǎn)方法:溴甲烷的生產(chǎn)方法有溴化鈉法、氫溴酸法和溴素法。其中溴化鈉法和氫溴酸法因原料消耗高、來源困難，生產(chǎn)中要使用硫酸，對設(shè)備腐蝕嚴重，因此，國外已不大采用。而溴素法產(chǎn)率高、工藝簡單、基建投資少，是目前生產(chǎn)溴甲烷的主要方法。（1）溴素法先由溴素與硫磺混合制備溴化硫，再將溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反應(yīng)，并連續(xù)蒸出反應(yīng)物而得溴甲烷，反應(yīng)生成的溴甲烷氣體經(jīng)5%燒堿液洗滌，又通入酸洗塔用硫酸洗滌，再經(jīng)干燥塔用無水氯化鈣干燥，最后壓縮液化得產(chǎn)品溴甲烷。純度可達98%以上。每噸產(chǎn)品消耗溴素887kg，甲醇374，硫磺90kg，氫氧化鈉15kg。（2）氫溴酸法由氯甲烷與氫溴酸在溴化鋁存在下反應(yīng)而得，收率為90%。（3）溴化鈉法采用甲醇、溴化鈉和硫酸為原料，經(jīng)反應(yīng)而得：工藝過程如下：向襯鉛或搪瓷反應(yīng)鍋中先加入溴化鈉，用管道壓入硫酸、甲醇，從夾套通入蒸汽加熱，當反應(yīng)溫度升到60℃時，即適當控制反應(yīng)速度，溴甲烷氣體離開反應(yīng)鍋后，經(jīng)紫銅冷凝器冷卻再進入堿水(5%NaOH)洗滌塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，經(jīng)壓縮至0.98MPa即得成品。原料消耗定額：溴化鈉1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。其制備有兩種生產(chǎn)工藝。(1)溴化鈉法在反應(yīng)釜中加入溴化鈉和硫酸甲醇，夾套蒸汽加熱，當反應(yīng)溫度為60℃時控制反應(yīng)速度，蒸出溴甲烷，經(jīng)堿水(5％NaOH)洗滌塔去酸，再經(jīng)干燥塔干燥脫水，經(jīng)壓縮即得成品。CH3OH+NaBr+H2SO4→CH3Br+NaHSO4+H2O(2)溴素法以硫磺、甲醇與溴在反應(yīng)釜中反應(yīng)，反應(yīng)溫度45～100℃較好。4CH3OH+Br2+S→4CH3Br+SO2+2H2O。
1，將紅磷分解到甲醇中，然后加入溴素，可制得。2，以甲醇為原料，在二氧化硫和水的存在下，與溴素反應(yīng)，可制得。化學反應(yīng)方程式：2CH3OH+Br2+SO2+H2O→2CH3Br+2H2SO43，以甲醇為原料，先將硫磺分散到水中，然后加入甲醇，再加入溴素，可制得。化學反應(yīng)方程式：6CH3OH+3Br2+S+H2O→6CH3Br+H2SO4+3H2O4，以一氯甲烷為原料，在高溫及溴化鋁存在下，與氫溴酸反應(yīng)，可制得。5，以甲醇為原料，在硫酸存在下，于60℃下與溴化鈉反應(yīng)，可制得，再蒸餾分出?；瘜W反應(yīng)方程式：2CH3OH+2NaBr+H2SO4→2CH3Br+Na2SO4+2H2O6，甲烷的直接溴化，可制得。7，甲烷與氯化溴進行光化學反應(yīng)，可制得。8，一氯甲烷在丙酮溶液中與溴化鈉一起回流，可制得。
使用方法：以密閉熏蒸方式防治倉貯害蟲及鼠。土壤熏蒸可防治青枯病、立枯病、白絹病等植物病害及根瘤線蟲。18～45克/米3熏蒸24小時可防治倉貯稻、麥、豆類等原糧及面粉、飼料、堅果、干果等的米象、谷象、谷蠹、赤擬谷盜、麥蛾、印度谷螟、豆象、谷斑皮蠹、玉米象、粉螨等害蟲害螨;含水量12%以上的種子不能熏蒸，以防影響發(fā)芽。32～50克/米3熏蒸2～4小時，可防治新鮮蔬菜、水果的玉米螟、豆莢螟等鱗翅目幼蟲、金龜子、果蠅、介殼蟲、葉螨、潛葉蠅等。16～50克/米3熏蒸溫室植物，可防治介殼蟲、薊馬、蚜蟲、葉螨、白蠅、潛葉蠅、枯墨蚊等害蟲及一些鉆蛀性害蟲。30～45克/米3熏蒸24～36小時，可防治棉、毛織品及木材蛀蟲。4～6克/米3熏蒸4～5小時可滅鼠。溫度高，熏蒸力強，藥量要相應(yīng)減少。某些活、鮮植物、果實較敏感，用藥前應(yīng)先做小面積試驗，以防產(chǎn)生藥害。因溴甲烷毒性較高，無特殊解毒藥，使用時要注意安全。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
電子郵件地址：
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
溴甲烷 74-83-9
第三部分 危險性概述
危險性類別：第2.3類 有毒氣體
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：溴甲烷主要損害中樞及周圍神經(jīng)系統(tǒng)；對皮膚、粘膜、肺、腎、肝、心血管等也有損害。以中樞神經(jīng)系統(tǒng)和肺最早受到損害，也最為嚴重。
急性中毒 輕度有頭痛、頭暈、惡心、全身無力、嗜睡、震顫、咳嗽、咯痰等；較重者出現(xiàn)興奮、譫妄、共濟失調(diào)、肌痙攣，并可伴有多發(fā)性神經(jīng)炎和肝、腎損害；嚴重中毒時，因腦水腫出現(xiàn)抽搐、躁狂、昏迷；或因肺水腫或循環(huán)衰竭而出現(xiàn)紫紺?？梢蚍嗡[，神經(jīng)系統(tǒng)嚴重損害或循環(huán)衰竭而死亡。接觸極高濃度可迅速死亡。皮膚接觸其液體可致灼傷。
慢性中毒 常有頭痛、全身乏力、嗜睡、記憶力減退、激動易怒、步態(tài)不穩(wěn)等，亦可伴有周圍神經(jīng)炎和植物神經(jīng)功能紊亂?？沙霈F(xiàn)視神經(jīng)萎縮。重者出現(xiàn)震顫、癱瘓與精神障礙。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：不會通過該途徑接觸。
第五部分 消防措施
危險特性：與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高溫以及鋁粉、二甲亞砜有燃燒爆炸的危險。與活性金屬粉末（如鎂、鋁等）能發(fā)生反應(yīng), 引起分解。與堿金屬接觸受沖擊時會著火燃燒。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、溴化氫。
滅火方法：用霧狀水、泡沫、二氧化碳滅火。
滅火注意事項及措施：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。消除所有點火源。建議應(yīng)急處理人員穿內(nèi)置正壓自給式呼吸器的全封閉防化服。如果是液化氣體泄漏，還應(yīng)注意防凍傷。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。若可能翻轉(zhuǎn)容器，使之逸出氣體而非液體。防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)和密閉性空間擴散。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿透氣型防毒服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、活性金屬粉末接觸。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的有毒氣體專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 2[皮]
PC-STEL（mg/m3）: 5*[皮] TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1ppm[皮] TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：直接進樣-氣相色譜法。
工程控制：嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，必須佩戴正壓自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿透氣型防毒服。
手 防 護：戴防化學品手套。
其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色氣體，有甜味。
pH值: 無意義 熔點(℃): -93.6
沸點(℃): 3.6 相對密度(水=1): 1.73
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.3 飽和蒸氣壓(kPa): 243.18(25℃)
燃燒熱(kJ/mol): 787.0 臨界溫度(℃): 194
臨界壓力(MPa): 8.45 辛醇/水分配系數(shù): 1.19
閃點(℃): -40 引燃溫度(℃): 537
爆炸下限[％(V/V)]: 10.0 爆炸上限[％(V/V)]: 16.0
溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、等多數(shù)有機溶劑。
溴甲烷主要用途：農(nóng)業(yè)上用作殺蟲熏劑、冷凍劑。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強氧化劑、堿金屬或活性金屬粉末（如鎂、鋁等）、二甲亞砜等。
避免接觸的條件：
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：溴化氫。
第十一部分 毒理學資料
急性毒性：高濃度時，可迅速引起動物中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制，出現(xiàn)麻醉狀態(tài)和神經(jīng)的損傷，可發(fā)生支氣管炎或肺水腫，甚至呼吸衰竭死亡。大鼠吸入5200mg/m3 45min，發(fā)現(xiàn)平衡失調(diào)，10h后死亡。
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 214 TDL0: 人經(jīng)膚TDL0：35 000mg/m3/40min.
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 302ppm/8h 小鼠吸入LC50(mg/m3): 1540mg/m3，2小時
人吸入LCL0(mg/m3): 60 000ppm/2h 人吸入TCL0(mg/m3): 35ppm
刺激性：
亞急性與慢性毒性：吸入389mg/m3，98次，大鼠肺部從正常到嚴重肺炎，猴嚴重抽搐、豚鼠肺部無變化。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌400ppm。姐妹染色單體互換：人淋巴細胞5mg/L。微核試驗：大鼠吸入338ppm/6小時/14天。細胞遺傳學分析：人淋巴細胞95 mg/L。
致癌性：IARC致癌性評論：組3，現(xiàn)有的證據(jù)不能對人類致癌性進行分類。
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性：
半數(shù)致死濃度LC50：11-12mg/l/96h(魚)
生物降解性：
土壤半衰期-高（小時）：672
土壤半衰期-低（小時）：168
空氣半衰期-高（小時）：16327
空氣半衰期-低（小時）：1633
地表水半衰期-高（小時）：672
地表水半衰期-低（小時）：168
地下水半衰期-高（小時）：912
地下水半衰期-低（小時）：336
水相生物降解-好氧-高（小時）：672
水相生物降解-好氧-低（小時）：168
水相生物降解-厭氧-高（小時）：2688
水相生物降解-厭氧-低（小時）：672
非生物降解性：
空氣中光氧化半衰期-高（小時）：16327
空氣中光氧化半衰期-低（小時）：1633
一級水解半衰期（小時）：912
其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，應(yīng)特別注意對大氣的污染。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：用焚燒法處置。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：23041
UN編號：1062
包裝類別：Ⅱ類包裝
包裝標志：有毒氣體
包裝方法：鋼質(zhì)氣瓶；安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項：采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品、等混裝混運。夏季應(yīng)早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92)；
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；
危險化學品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年4月25日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：http://f670.cn/
修改說明： 暫無
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