1.直接滴定法 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)離子。
2.返滴定法 有些金屬離子與EDTA絡(luò)合緩慢或缺少靈敏的指示劑,常加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,使被測(cè)離子完全絡(luò)合。過量的EDTA再以其它金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液返定,如A13+離子的測(cè)定,加入過量EDTA溶液煮沸后,在pH=5~6用Zn2離子標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的EDTA。又如測(cè)定Ba2離子時(shí),如沒有靈敏的指示劑,可加加入過量的EDTA溶液與Ba2離子絡(luò)合后,再用EBT為指示劑,然然后以Mg2+離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定.
3.置換滴定法 在采用直接滴定法和返滴定法都遇到困難時(shí),可以利用置換反應(yīng),置換出相當(dāng)量的另一金屬屬離子,或置換出EDTA后以標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液或標(biāo)準(zhǔn)的某一金屬離離子溶液進(jìn)行滴定,這種方式叫置換滴定。
(1)置換出金屬離子
被測(cè)離子Me置換出另一絡(luò)合物(NL)中相當(dāng)量的N
Me+NL<=>MeL+N
用EDTA滴定N,從而求得Me的量。
如Ag+與EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定,不能用EDTA直接滴定定,可將Ag+加入到過過量Ni(CN)24-溶液,
2Ag++Ni(CN)24-<=>2AG(CN)2-+NI2+
在pH=10氨性緩沖液中以紫脲酸胺為指指示劑,用EDTA滴定置換出來的Ni2+,從而求出Ag+的含量。
也可以利用置換滴定原理,改善指示劑的滴定終點(diǎn)靈敏性。如EBT與Mg2+顯色靈敏,而與Ba2+、Ca2+顯色靈敏性較差,在滴Ca2+或Ba2+時(shí)常在溶液中加入少量MgY2+,發(fā)生下列置換反應(yīng)
Mgy2-+Ba2+<=>BaY2-+Mg2+
置換出來的 Mg2+ EBT顯深紅色,用EDTA滴至終點(diǎn)時(shí)溶液由紅轉(zhuǎn)變至明顯的藍(lán)顏色為止。
(2)置換出EDTA
將被測(cè)離子Me與于擾離子全部與EDTA絡(luò)合,再加入選擇性高的絡(luò)合劑L取得Me,釋出定量的EDTA,然后再用金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA,從而求得Me的量
MeY+L<=>MeL+Y
如Cu2+,F(xiàn)e3+、Pb2+、Zn2+、A13+等離子共存于溶液中,先加過量EDTA與所有金屬離子絡(luò)合,用過量的EDTA以標(biāo)準(zhǔn)Zn離子溶液回滴,然后加入氟化鈉將AIY中的Y釋放出來,再以標(biāo)準(zhǔn)Zn2+溶液滴定釋放出來的EDTA,從而求得A13+的量。
4.間接滴定法 當(dāng)金屬離子和非金屬離子不能與EDTA絡(luò)合或生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定時(shí),可采用間接滴定法。如鈉離子的測(cè)定,將Na+與醋酸鈾酰鋅作用,生成NaAc.Zn(Ac)2.3UO2(Ac)2.9H2O沉淀,將沉淀過濾、洗滌、溶解后,以標(biāo)準(zhǔn)EDTA滴定鋅離子,從而求得鈉離子量。又如SO42-離子測(cè)定,將SO42-與氯化鋇作用,生成BaSO4沉淀,經(jīng)過過濾,洗滌后,在堿性介質(zhì)中加入過量EDTA將BaSO4沉淀溶解。過量的EDTA在pH=10的氨性緩沖液條件下,可采用標(biāo)Zn2+溶被滴定,從而求得SO42-含量。