砷
MSDS安全員 / 2020-10-08
砷
砷MSDS化學品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名:砷
化學品英文名:arsenic
化學性質(zhì):砷俗稱砒分子式As分子量77.95是一種非金屬元素,在化學元素周期表中位于第4周期、第VA族,原子序數(shù)33,單質(zhì)以灰砷、黑砷和黃砷這三種同素異形體的形式存在;灰砷,由許多互鎖豎起的六元環(huán)所構(gòu)成的雙層結(jié)構(gòu)。因為層與層之間的結(jié)合力弱,故脆而硬,具有金屬光澤,易被搗成粉末。非晶質(zhì)的灰砷則為帶隙達1.2-1.4 eV的半導(dǎo)體。黃砷質(zhì)地較軟且成蠟狀,一定程度上類似于白磷,黃砷和白磷的分子結(jié)構(gòu)都是由四個原子以單鍵的方式相互連接所構(gòu)成的四面體結(jié)構(gòu)。這類以分子晶體形式存在的不穩(wěn)定同素異形體最易揮發(fā),密度最低而且毒性固體最大。黃砷固體是由快速冷卻砷蒸汽產(chǎn)生的,它在光照下迅速轉(zhuǎn)化成灰砷。黃砷的密度為1.97 g/cm³。黑砷的結(jié)構(gòu)與紅磷的類似。單質(zhì)砷熔點817℃(28大氣壓),加熱到613℃,便可不經(jīng)液態(tài),直接升華,成為蒸氣,砷蒸氣具有一股難聞的大蒜臭味。砷的化合價+3和+5。第一電離能9.81電子伏特。如果使砷蒸氣在360℃以上晶析時,可得到六方晶型α-砷(灰色金屬狀,相對密度5.72);在300℃以下蒸鍍時,就得到玻璃狀β-砷(灰或黑色,相對密度4.73)。將砷蒸氣驟冷可得到正方晶形γ砷(黃色,相對密度2.03)。γ-砷可溶于二硫化碳。砷可區(qū)分為有機砷及無機砷,有機砷化合物絕大多數(shù)有毒,有些還有劇毒。砷單質(zhì)很活潑,在空氣中會慢慢氧化,故高純砷是用玻璃安瓿充氬氣或抽真空后出售。砷在空氣中加熱至約200℃時,會發(fā)出光亮,于400℃時,會有一種帶藍色的火焰燃燒,并形成白色的三氧化二砷煙,有獨特惡臭。金屬砷易與氟和氧化合,在加熱情況亦與大多數(shù)金屬和非金屬發(fā)生反應(yīng)。不溶于水,溶于硝酸和王水,也能溶解于強堿,生成砷酸鹽。
砷可以被O? F?等氧化:4As+3O2=點燃=2As2O3.2As+5F2=點燃=2AsF5.2.砷作為非金屬,也可發(fā)生:3Mg+2As=點燃=Mg3As2,同時Mg3As2可以發(fā)生水解反應(yīng):Mg3As2+6H2O=3Mg(OH)2+2AsH3↑三氧化二砷俗稱砒霜,是毒性很強的物質(zhì),可用于治療癌癥,三氧化二砷是兩性氧化物:As2O3+6NaOH===2Na3AsO3+3H2O.As2O3+6HCl===2AsCl3+3H2O.
化學用途:砷用于制硬質(zhì)合金、玻璃、醫(yī)藥、顏料、農(nóng)藥、半導(dǎo)體材料、光學材料等.砷作合金添加劑生產(chǎn)鉛制彈丸、印刷合金、黃銅(冷凝器用)、蓄電池柵板、耐磨合金、高強結(jié)構(gòu)鋼及耐蝕鋼等。黃銅中含有重量砷時可防止脫鋅。高純砷是制取化合物半導(dǎo)體砷化鎵、砷化銦等的原料,也是半導(dǎo)體材料鍺和硅的摻雜元素,這些材料廣泛用作二極管、發(fā)光二極管、紅外線發(fā)射器、激光器等。砷的化合物還用于制造農(nóng)藥、防腐劑、染料和醫(yī)藥等。昂貴的白銅合金就是用銅與砷合煉的。
生產(chǎn)方法:1砷主要是從提煉銅產(chǎn)生的副產(chǎn)物中提取回收出來的。從銅,黃金,鉛冶煉廠排出的粉塵就含有砷。在空氣中焙燒砷黃鐵礦,砷元素以三氧化二砷的形式升華與氧化鐵分離。而在無氧條件下焙燒則生成砷單質(zhì)。通過在真空條件或氫氣氣氛中升華的方法可以將砷從硫或硫族元素中分離出來,也可以通過蒸餾熔融的鉛砷混合物來分離砷。2氣相還原法將備有氣化段、反應(yīng)段、析出段的三個電爐的裝置組裝起來。中央反應(yīng)部分是內(nèi)徑為20~25mm的石英管,在其中裝入經(jīng)真空加熱排掉氣體的木炭,兩端用石英棉堵住,在石英盤里放人三氧化二砷,放到氣化段,以400~500mI/min的速度通人經(jīng)提純的氮氣。將氣化段保持在400℃,反應(yīng)段650℃,析出段350~400℃,經(jīng)反應(yīng)約1h,析出單質(zhì)砷,再經(jīng)蒸餾,制得砷成品。
企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司
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技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
砷 7440-38-2
第三部分 危險性概述
危險性類別:第6.1類 毒害品
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害:元素砷不溶于水,無毒性。口服砷化合物引起急性胃腸炎、休克、周圍神經(jīng)病、中毒性心肌炎、肝炎以及抽搐、昏迷等,甚至死亡。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道癥狀較輕。
慢性中毒 長期接觸砷化合物引起消化系統(tǒng)癥狀、肝腎損害,皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生,多發(fā)性周圍神經(jīng)炎。
砷和砷化合物為對人致癌物,可引起肺癌、皮膚癌。
環(huán)境危害:砷對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險:砷可燃,其粉體與空氣混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:飲足量溫水,催吐。洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性:燃燒時產(chǎn)生白色的氧化砷煙霧。
有害燃燒產(chǎn)物:氧化砷。
滅火方法:用干粉、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩,穿防毒服。穿上適當?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物,減少飛散。勿使水進入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物,置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中,將容器移離泄漏區(qū)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫內(nèi)相對濕度不超過80%。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值:
MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 0.01[按As計]
PC-STEL(mg/m3): 0.02[按As計] TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.01[按As計] TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法:氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法;氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法;二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法。
工程控制:生產(chǎn)過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其粉塵時,應(yīng)該佩戴過濾式防塵呼吸器。必要時配戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿密閉型防毒服。
手 防 護:戴橡膠手套。
其他防護:工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業(yè)場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:銀灰色發(fā)亮的塊狀固體,質(zhì)硬而脆。
pH值: 無意義 熔點(℃): 817(3650kPa)
沸點(℃): 613(升華) 相對密度(水=1): 5.73
相對蒸氣密度(空氣=1): 無資料 飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(372℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無資料
爆炸下限[%(V/V)]: 無資料 爆炸上限[%(V/V)]: 無資料
溶解性:不溶于水、堿液、多數(shù)有機溶劑,溶于硝酸、熱堿液。
主要用途:砷用于制取合金的添加物、特種玻璃、涂料、醫(yī)藥及農(nóng)藥等。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:酸類、強氧化劑、鹵素。
避免接觸的條件:
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:氧化砷。
第十一部分 毒理學資料
急性毒性:元素砷毒性極低。有資料認為:無機砷不溶于水,無毒性。
LD50:
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 763 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 145
LC50:
刺激性:
致突變性:細胞遺傳學分析:人經(jīng)口0.211 mg/L/15年。姐妹染色單體交換:人經(jīng)口0.211 mg/L/15年。DNA損傷:人肺5 umol/L。
致畸性:雌性大鼠交配前30周,孕后1-20天經(jīng)口給予最低中毒劑量(TDLO)580 ug/kg,致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。小鼠孕后8-18天經(jīng)口給予187mg/kg,致肝膽管系統(tǒng)發(fā)育畸形。
致癌性:IARC致癌性評論:組1,對人類是致癌物。
其 他:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):605μg/kg(雌性交配前用藥35周),胚泡植入前后死亡率升高。
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有嚴重危害,應(yīng)特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險廢物
廢棄處置方法:若可能,回收使用。
廢棄注意事項:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號:61006
UN編號:1558
包裝類別:Ⅱ類包裝
包裝標志:有毒品
包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶(鋼板厚1.0 毫米,每桶凈重不超過150 公斤;鋼板厚0.75毫米,每桶凈重不超過100 公斤);塑料袋外榫槽接縫木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱(玻璃瓶外套塑料袋,袋口扎緊)。
運輸注意事項:運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標準,對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過);
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過);
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過);
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過);
使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護條例(2002年4月30日國務(wù)院第57次常務(wù)會議通過);
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過);
常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92);
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002);
危險化學品名錄;
高毒物品目錄。
第十六部分 其他信息
填表時間: 2020年10月8日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說明: 暫無