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   各種物質(zhì)對(duì)電流都有不同的阻力。根據(jù)歐姆定律，當(dāng)溫度一定時(shí)，電阻與導(dǎo)體的長度L成正比，而與橫截面積積A成反比，即

‍R=P L/A‍

式中p為電阻率，即長1厘米，截截面1平方厘米的導(dǎo)體所具有的電阻（歐姆）。不同的物質(zhì)，P的數(shù)值不同。P與物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。

1/R=A/PL=K A/L

式中，K是電阻率的倒數(shù)，稱為電導(dǎo)率。

    在兩電極間平行相距1厘米時(shí)所含有該離子濃度為一個(gè)當(dāng)量的電導(dǎo)稱為當(dāng)量電導(dǎo)。

    以A代表當(dāng)量電導(dǎo)，因?yàn)長=1厘米

‍A=KA‍

∴   由于兩電極相距1厘米，故溶液的橫截面積的數(shù)值和溶液的體積的數(shù)值相等，即

A=KV

     若溶液的當(dāng)量濃度為C，則每含一克當(dāng)量電解質(zhì)的溶液的毫升數(shù)為1000/C,代入上式得，

A=KV=K 1000/C

K=AC/1000

    在電導(dǎo)池中，距離為L厘米，面積為A厘米²的兩個(gè)電極間所包括的電解質(zhì)（濃度C）的電導(dǎo)為：:

1/R=KA/L=AC/1000·A/L

   電導(dǎo)池的L和A是固定的，L/A的比值稱為電導(dǎo)池常數(shù)，以Q代表之，則（6）式可表示為:

1/R=AC/1000·1/C

    電解質(zhì)的當(dāng)量電導(dǎo)（A）是它的離離子的當(dāng)量電導(dǎo)（入+、入-）的總和。

    一個(gè)電解質(zhì)溶液的總電導(dǎo)是它所有離子電導(dǎo)的總和：

式中C；代表某一離子的當(dāng)量濃度，入；代表該離子的當(dāng)量電導(dǎo)。由上式可知，一個(gè)溶液電導(dǎo)的大小，決定于溶液中所有離子的多少。

    在電導(dǎo)滴定中，將一電解質(zhì)溶液滴加于被測電解質(zhì)溶液中，由于它們間發(fā)生化學(xué)變化，所產(chǎn)生新離子的電導(dǎo)與原離子電導(dǎo)不同，從而使得整個(gè)溶液的電導(dǎo)隨試劑的加入而變化。以溶液的電導(dǎo)為縱軸，加入試劑量為橫軸作滴定曲線，可求其滴定終點(diǎn)。由于電解質(zhì)的離解度不同，所得滴定曲線也就不一樣。

    假如加電解質(zhì)CD于AB中，溶液總體積保持不變，并且AB中的B與CD中的D產(chǎn)生難溶解或難電離的物質(zhì)BD，則其反應(yīng)為;

B+(被測定的離子）+A^-+[C⁺+D^-(試劑）]→BD（難溶解或難電離解質(zhì)）+A^-+C⁺

由于溶液的電導(dǎo)與溶液中每個(gè)離子有關(guān)。因此在滴定過程中，B⁺逐漸減少而被C⁺所代替。溶液的電導(dǎo)改變有以下幾種情況:

   （1）遷移率B⁺＞C⁺，則則AB溶液的電導(dǎo)隨著試劑CD的加入而逐漸減小。滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液的電導(dǎo)最小；過了終點(diǎn)由于過量試劑的加入溶液的電導(dǎo)又繼續(xù)上升。把每加一次試劑測得溶液的電導(dǎo)的結(jié)果繪成曲線（圖65），即可看出溶液的最低電導(dǎo)點(diǎn)即為滴定終點(diǎn)（一般以強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或以強(qiáng)酸滴強(qiáng)堿就屬于這種情況）。

   （2）若遷移率B等于C或相差較小，則在滴定中溶液電導(dǎo)改變較小。到終點(diǎn)后，由于過量試劑的加入溶液電導(dǎo)升高較快，所得滴定曲線如圖66所示。

     從圖66得知，以測定溶液的電導(dǎo)繪出的電導(dǎo)曲線，一般包括二條直線，其交叉點(diǎn)即為滴定終點(diǎn)。

    電導(dǎo)滴定和電位滴定不同。對(duì)電位滴定而言，終點(diǎn)附近的數(shù)據(jù)是最重要的，但電導(dǎo)滴定終點(diǎn)附近的數(shù)據(jù)并無多大意義。由于所生沉淀的溶解、所生弱酸的離解以及所生成鹽類的水解等原因，在終點(diǎn)附近所得到的讀數(shù)并不可靠。因此，用遠(yuǎn)離滴定終點(diǎn)所得數(shù)據(jù)作圖推算反而準(zhǔn)確，這是電導(dǎo)滴定的特殊優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)檫@樣，電位滴定法或指示劑滴定法所不能解決的問題，電導(dǎo)滴定法或有可能求得相當(dāng)準(zhǔn)確的結(jié)果。但由于不起反應(yīng)的離子影響電導(dǎo)滴定的準(zhǔn)確度，所以電導(dǎo)滴定的應(yīng)用范圍較狹窄。

   在最合適條件下，電導(dǎo)滴定的精確度約為0．5～1％