無水三氯化鋁
三水錳礦 / 2022-06-23
化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)
化學(xué)品中文名：三氯化鋁[無水]
化學(xué)品英文名：aluminium trichloride（anhydrous）；aluminum chloride
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
電子郵件地址：339904316@qq.com
網(wǎng)站地址：http://f670.cn/
化學(xué)性質(zhì)：無水三氯化鋁為白色帶黃的塊狀或無色結(jié)晶性固體，有強(qiáng)鹽酸氣味，對(duì)濕敏感。遇水反應(yīng)，易溶于醇、氯仿、四氯化碳，微溶于苯。pH 2.4(100g/L,H2O,20℃)。熔點(diǎn) 180-181℃(subl.)。密度 ρ(20)2.44g/mL。有害，具腐蝕性。對(duì)水體有危害。
產(chǎn)品用途:無水三氯化鋁本品主要用作有機(jī)合成及高分子合成的催化劑。廣泛用于合成樹脂、合成橡膠、石油裂解、合成染料、合成洗滌劑、醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥等。本品還用作制取鋁的有機(jī)化合物、金屬的煉制及潤滑油的處理。 2.用作有機(jī)合成的催化劑,如石油裂解、合成染料、合成橡膠、合成洗滌劑、醫(yī)藥、香料等。用于制造農(nóng)藥、有機(jī)鋁化合物、酞菁系有機(jī)顏料用催化劑、乙基苯制造用催化劑。也用于金屬冶煉、潤滑油合成。食品級(jí)產(chǎn)品用作膨松劑、清酒等防變色劑及果膠的絮凝劑。 3.無水氯化鋁可用作鋁及合金蝕刻的添加劑,也可用于溶劑鍍鋁的鋁鹽添加。 4.三氯化鋁是一個(gè)經(jīng)典的路易斯酸,能夠與底物中電負(fù)性較強(qiáng)的雜原子如氯原子、羰基氧等有效結(jié)合,從而起到活化底物的作用 。最經(jīng)典的反應(yīng)莫過于其誘導(dǎo)或催化的氯代烷烴或酰氯與芳烴之間的Friedel-Crafts烷基化和?；磻?yīng) (式1) 。 Friedel-Crafts反應(yīng)還可以擴(kuò)展到非芳環(huán)系統(tǒng),如烯烴或炔烴等。代表性的例子有三氯化鋁誘導(dǎo)的1,5-環(huán)辛二烯與酰氯作用發(fā)生的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng) (式2) ,以及α,β-不飽和酰氯在三氯化鋁活化下與炔烴發(fā)生?；磻?yīng),并進(jìn)一步在還原劑鋅的作用下生成環(huán)戊烯酮衍生物(式3) 。此外,三氯化鋁還可以活化芳環(huán)α-甲基的C-H鍵,從而能夠?qū)崿F(xiàn)sp3-碳上的Friedel-Crafts反應(yīng)。如3-甲基取代的吲哚在三氯化鋁作用下發(fā)生?；磻?yīng)得到3-吲哚酮類化合物 (式4) 。 對(duì)于三甲基硅烷衍生物參與的Friedel- Crafts反應(yīng),不但可以提高反應(yīng)的區(qū)域選擇性,還能擴(kuò)大底物的適用范圍。因?yàn)槿谆枞〈啾绕胀湓痈蟆⒏菀纂x去,因此它能有效地穩(wěn)定β-位碳烯離子 (β-效應(yīng)),從而能夠完全地控制反應(yīng)的區(qū)域選擇性 (式5) 。此外,丙炔基硅烷在三氯化鋁誘導(dǎo)下發(fā)生?；磻?yīng)能夠得到聯(lián)烯酮化合物 (式6) 。 Friedel-Crafts反應(yīng)不但可以將底物擴(kuò)展到非芳環(huán)系統(tǒng),還可以將三氯化鋁活化的底物擴(kuò)展到非鹵代烴或酰氯的其它親電試劑。如芳基疊氮化合物在三氯化鋁作用下得到多環(huán)芳烴化合物 (式7) 。對(duì)于烯丙基砜類化合物,三氯化鋁能夠與砜有效作用從而活化烯丙基sp3-碳原子,進(jìn)而與芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng)得到分子內(nèi)關(guān)環(huán)產(chǎn)物 (式8) 。此外,三氯化鋁還能活化單質(zhì)硫,進(jìn)而與二苯醚作用得到多環(huán)化合物 (式9) 。 三氯化鋁還能與氮原子有效作用,因此能夠活化部分含氮底物,進(jìn)而促進(jìn)Friedel-Crafts反應(yīng)的發(fā)生。如與帶吸電子取代基的2-氯吡啶的氮原子 (式10) 或是與雜芳環(huán)上氮原子 (式11) 作用從而活化鄰位碳原子,進(jìn)而與芳環(huán)或雜芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng)。三氯化鋁還能與N-(N,N-二苯基氨)鄰苯二甲酰亞胺中的羰基氧作用,通過電子轉(zhuǎn)移得到二苯基銨陽離子中間體,進(jìn)而發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)得到咔唑化合物 (式12) 。 作為路易斯酸,三氯化鋁還能催化Diels-Alder反應(yīng),如苯基亞胺與二烯在AlCl3作用下得到含氮雜環(huán)化合物 (式13) 。此外,三氯化鋁還被用于催化 環(huán)加成反應(yīng),如分子內(nèi)烯炔成環(huán)反應(yīng) (式14) 。 5.用作有機(jī)合成中的催化劑,用于制備鋁有機(jī)化合物以及金屬的煉制。
生產(chǎn)方法：1.金屬鋁法 將鋁錠放入密閉的氯化反應(yīng)爐內(nèi),加熱并通氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng),生成的氯化鋁升華進(jìn)入捕集器,經(jīng)捕集,即制得氯化鋁成品。2.鋁氧粉法 將一定粒度的工業(yè)氧化鋁與石油焦按一定比例投入焙燒爐內(nèi)混合均勻,由爐底通入空氣進(jìn)行焙燒。焙燒后的物料進(jìn)入氯化爐,爐中通入氯氣和氧氣,鋁氧粉在還原劑炭的存在下與氯反應(yīng)。生成的氣相產(chǎn)物經(jīng)預(yù)冷、凈化去捕集器,制得氯化鋁成品。尾氣經(jīng)氫氧化鈉或亞硫酸鈉溶液吸收處理后排空。反應(yīng)方程式如下: 3.熔融法 將金屬鋁加熱熔融后通入無水氯化氫,而制得。 氯化鋁反應(yīng)裝置 1-氯化氫;2-鋁粉;3-去通風(fēng)櫥;4-石棉;5-電爐 4.將直徑為25～40mm的難熔燃燒管的一端延伸拉細(xì)。粗的一端通過軟木塞插入廣口瓶中。軟木塞開有另一孔,利用細(xì)玻璃管,使反應(yīng)后產(chǎn)生的氣體通過此細(xì)玻璃管排入通風(fēng)櫥中。在燃燒管中裝有10～40g的鋁粉。將燃燒管放進(jìn)電爐中,用迅速流動(dòng)的干燥氯化氫氣將空氣完全置換后,慢慢加熱燃燒管直至產(chǎn)生白煙。此時(shí),應(yīng)注意勿使反應(yīng)熱將鋁粉熔融成球狀,達(dá)到某一溫度時(shí),大量的氯化鋁升華至廣口瓶中,直到鋁反應(yīng)完畢。在燃燒管全長中,非加熱部分越短越好。否則,氯化鋁就可能在這一部分凝固而使燃燒管堵塞。再者,為使裝在廣口瓶上的軟木塞不被燒焦,有必要緊靠前面置以石棉。 5.將市售的氯化鋁與質(zhì)量約為其10%的鋁屑充分混合?；旌衔锓胚M(jìn)升華管中,在升華過程中導(dǎo)入適量的干燥氯化氫氣體。將粗而短的管與收集器燒瓶連接起來。連接干燥管的全系統(tǒng)應(yīng)在防止?jié)駳庀卤Ｗo(hù)起來。進(jìn)一步精制時(shí),可在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行升華。
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
三氯化鋁(無水) 7446-70-0
第三部分 危險(xiǎn)性概述
危險(xiǎn)性類別：第8.1類 酸性腐蝕品
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：無水三氯化鋁本品對(duì)皮膚、粘膜有刺激作用。吸入高濃度可引起支氣管炎，個(gè)別人可引起支氣管哮喘。誤服量大時(shí)，可引起口腔糜爛、胃炎、胃出血和粘膜壞死。
慢性影響 長期接觸可引起頭痛、頭暈、食欲減退、咳嗽、鼻塞、胸痛等癥狀。
環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有害。
燃爆危險(xiǎn)：不燃，無特殊燃爆特性。遇水劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生有毒氣體。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險(xiǎn)特性：遇水或水蒸氣反應(yīng)放熱并產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。對(duì)很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：無意義。
滅火方法：用干燥砂土滅火。
滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。禁止用水和泡沫滅火。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動(dòng)：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防酸堿服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)（如木材、紙、油等）接觸。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，用潔凈的無火花工具收集泄漏物，置于一蓋子較松的塑料容器中，待處置。大量泄漏：用塑料布覆蓋泄漏物，減少飛散，避免雨淋。
第七部分 操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免產(chǎn)生粉塵。避免與堿類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對(duì)濕度不超過75％。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與易（可）燃物、堿類、醇類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。不宜久存，以免變質(zhì)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)
接觸限值：
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 2[按Al計(jì)] TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測(cè)方法：無資料。
工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其粉塵時(shí)，應(yīng)該佩戴過濾式防塵呼吸器，緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：白色顆?；蚍勰?，有強(qiáng)鹽酸氣味。工業(yè)品呈淡黃色。
pH值: 無意義 熔點(diǎn)(℃): 194(527kPa)
沸點(diǎn)(℃): 182.7（升華） 相對(duì)密度(水=1): 2.44
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 無資料 飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(100℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(diǎn)(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無意義
爆炸下限[％(V/V)]: 無意義 爆炸上限[％(V/V)]: 無意義
溶解性：易溶于水、醇、氯仿、四氯化碳，微溶于苯。
主要用途：無水三氯化鋁用作有機(jī)合成中的催化劑，制備鋁有機(jī)化合物以及金屬的煉制。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：易燃或可燃物、堿類、水、醇類。
避免接觸的條件：潮濕空氣。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氯化物、氧化鋁。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：屬低毒類。小鼠經(jīng)口氯化鋁的LD50為770±120mg/kg。
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 3300[六水化合物] 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 390
兔經(jīng)口LD50(mg/kg): 400
LC50：
刺激性：
亞急性與慢性毒性：用含355ppm本品的飼料喂40d，觀察中毒動(dòng)物的肝、脾、腎，可見鋁在體內(nèi)對(duì)磷代謝有明顯影響，可阻礙其吸收。小雞飼料中達(dá)4400ppm時(shí)，可致嚴(yán)重佝僂病。
致突變性：DNA損傷：大鼠腹水瘤500 umol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：小鼠腹膜腔內(nèi)444 mg/kg。
致畸性：大鼠孕后14～18天腹膜腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDLo）500 mg/kg ，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物
廢棄處置方法：根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?；蚺c廠商或制造商聯(lián)系，確定處置方法。
廢棄注意事項(xiàng)：把倒空的容器歸還廠商或在規(guī)定場(chǎng)所掩埋。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào)：81045
UN編號(hào)：1726
包裝類別：Ⅱ類包裝
包裝標(biāo)志：腐蝕品
包裝方法：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、堿類、醇類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過)；
危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過)；
常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時(shí)間： 2022年6月23日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：
修改說明： 暫無
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