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    每一種元素的原子被激發(fā)后，可以得到特有的光譜。利用這一特點，就可進行各種試樣的分析。所謂定性分析，7即只說明某種元素存在與否，不能說明該元素呈何種狀態(tài)存在。另外，有機物的定性鑒定亦不屬于發(fā)射光譜分析的范圍。

    原則上，宇宙間存在105種元素，都都能用光譜作定性分析。但實際上，一些氣體元素的原子很難難激發(fā)，因而一般能分析的元素約有六七十種。它們可以用直流流電弧，交流電弧及火花等進行激發(fā)。一些激發(fā)位能能較低的元素，以及鹼金屬屬、鹼土金屬等，甚至利用火焰光源便能激發(fā)出光譜。在一般工廠及試驗室中作定性分析時，采用交流電弧工作最為方便，它具有與直流電弧相類似的靈敏度。一般交流電弧發(fā)生器的電流為3～8安培。

   （一）元素的最后線及分析線

    待分析試樣被被激發(fā)后，所產(chǎn)生的光譜線一般說是相當豐富的的，我們作某試樣定性分析時，沒有必要把所有的譜線都識別出來，只需找尋幾條特殊的譜線就足夠了作為分析用的這些特殊譜線稱為分析線，被選為分析線的譜線多半是元素的最靈敏線，或稱為最后線。所謂最靈敏線或最后線，是指該元素在試樣中的含量減少到最低限度時還能出現(xiàn)的譜線。從物理觀點來講，最靈敏線即是激發(fā)電位最低的譜線。這些譜線一般是中性原子譜線，但在實際工作中選用的分析線不一定是該元素的最靈敏線，也可能是次靈敏線。這要取決于攝譜條件。此外，還要注意，分析線的選擇還與所采用的激發(fā)光源有關(guān)。在火花光源中離子譜線最強，在電弧光源中原子譜線最強。

    從上述可知，選擇分析線時，必須從實際工作條件出發(fā)，不能生搬硬套。

   （二）光譜線的識別

    對于光譜線的識別，一般都是利用鐵光譜（借安在攝譜儀狹縫上的哈特曼光欄，將鐵和試樣的光譜并排攝在一譜板上）來認識譜線。

    為了提高分析速度減少計算工作，目前采用種特制的鐵譜圖。在這種圖表中標出了各種元素靈敏線的位置，分析時只須將此圖表與所攝得的譜線相比較，即可確定在試樣中含有那些元素。地質(zhì)出版社出版的蘇聯(lián)加里寧等著和德國蓋斯勒著的元素譜線圖表其中所列舉的譜片圖都適用于中型攝譜儀。

   （三）鑒別譜線干擾的方法

    鑒別元素的分析線是否被其它元素的譜線所于擾，這是定性分析中極重要的手續(xù)。要解決這個問題，首先要知道在這一條分析線處波長差為多大時兩條譜線オ能區(qū)分開。但是要注意，能使兩條譜線分開的最小波長差，不單取決于攝譜儀的色散率，而且和譜線強度、攝譜儀狹鏠的寬度、曝光時間光譜底板的分辨能力都有關(guān)系。在鑒別譜線是否受干擾時這些因素都應加以考慮，否則，會得到錯誤的結(jié)論。

    與某元素的分析線相干擾的譜線可由下式判斷：

入1-d入/dl(L)≤入≤入1+d入/dl(L)

式中入1是分析線的波長，入是干擾線的波長，d入／dl是分析線入1處的色散率，L是分析線的寬度。

     這樣，就就可確定與分析線相干擾的譜線的波長范圍。然后，再從波長表中，查出包括在這一波長范圍的譜線是屬于哪些元素的，并根據(jù)經(jīng)驗，肯定其中某些元素，而把不可能存在于分析試樣之中的譜線除去，剩下的元素譜線即為干擾譜線。確定這些干擾線是否確實存在，必須在譜板上另找一條與干擾線不太遠的，其強度等于（最好是稍大于）干擾線的譜線。這條線稱為比較線。作為比較用的譜線，其強度隨激發(fā)條件的變化情況應與干擾線一致，否則，不能比較。

    最后如果認為某分析線受干擾，就應舍棄這條譜線，另選其它合適譜線作分析線；若根本選不出適當譜線作分析線時，可改用大色散攝譜儀，把分析線與干擾線徹底分開。

   （四）光譜定性分析步驟
    光譜定性分析的任務，是測定試樣中是否含有該元素，并指出含量的大致范圍。
    1．試樣的處理。
   （1）塊狀狀金屬試樣：試樣本身導電，可用砂輪磨平直接作為電極。對電極可采用碳棒、銅銅棒制成。
   （2）礦石、礦物等非導體試樣，經(jīng)加工成粉末后，混入光譜純碳粉，然后裝入石墨電極孔穴中進行攝譜。
   （3）溶液試樣：將試樣濃縮后滴到平頭光譜純石墨電極上，在紅外燈下烤干后攝譜。
    2．攝譜
    攝譜時采用以下儀器和數(shù)據(jù)：
    HCⅡ－28中型攝譜儀或 Shimadzu大型攝譜儀。
    WPF－2型電弧發(fā)生器或 Shimadzu萬能發(fā)生器。
    三透鏡照明系統(tǒng)，遮光板：5毫米。
    狹縫寬：5～7微米，
    電流：4～8安培；
    分析間隙：1．5～2毫米。
    曝光時間：40秒（粉末試樣全燃燒）。
     3．暗室處理與定量分析相同。
     4．譯譜定性分析的譯譜工作很重要。譯譜時，先把整個譜帶瀏覽一遍，了解試樣的基體成份及大量含量的成份。然后，由短波往長波按欲分析的元素逐個譯譜，每一個元素應從最靈敏的定性分析線（即即最后線）查起，逐個檢查次靈敏線是否出現(xiàn)及譜線強弱。應特別注意分析線是否受到其它元素線的干擾，為解決干擾的疑難問題，應查閱元素譜線的波長表，了解各元素的蒸發(fā)次序及地球化學有關(guān)共生元素的知識，或用已知元素的試劑進行驗證。為了定性方便，在光譜分析附表中列出了45個元素的定性分析線和元素蒸發(fā)順序供參考選用。