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常用指示劑


銅臭 / 2022-07-07

 第一節(jié)氧化還原指示劑

一、氧化還原指示劑變色原理
  氧化還原指示劑是用于氧化還原滴定法的指示劑。氧化還原指示劑大都是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合物，它們具有氧化還原性質(zhì)，它們的氧化型和還原型具有不同的顏色。

  指示劑的氧化還原反應(yīng)是可逆的，顯然用氧化劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所選用的指示劑應(yīng)是還原型的。隨著氧化劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴入標(biāo)準(zhǔn)電極電位改變，從而引起指示劑氧化型和還原型離子濃度比值的改變。近等當(dāng)點時，微過量  的氧化劑標(biāo)準(zhǔn)溶液將還原型指示劑氧化成氧化型指示劑，因而發(fā)生了溶液顏色的改變，指示等當(dāng)點的到達(dá)。
二、二苯胺磺酸鈉指示劑的變色原理
  現(xiàn)以常用的二苯胺磺酸鈉指示劑為例，說明等當(dāng)點時，顏色變化的情況。
  二苯胺磺酸鈉是二苯胺的行生物。易溶于水，常配成0.2~0.5%的水溶液。在酸性溶液中主要以二苯胺磺酸的還原態(tài)形式存在，溶液為無色。當(dāng)被氧化后，以二苯聯(lián)苯胺磺酸紫的氧化態(tài)形式存在，溶液為紫色。

  當(dāng)用K?Cr?O?溶液滴定Fe²?離子到等當(dāng)點時，稍微過量的K?Cr?O?將二苯胺磺酸由無色的還原型氧化為紅紫色的氧化型，指示終點的到達(dá)。
  各種氧化還原指示劑都有其特有的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。選擇指示劑時，應(yīng)該選用變色點的電位值在滴定突躍范圍內(nèi)的氧化還原指示劑。指示劑的標(biāo)準(zhǔn)電位和滴定等當(dāng)點的電位越接近滴定誤差越小。
第四節(jié)專屬指示劑
  碘遇淀粉呈現(xiàn)藍(lán)色是碘的特征反應(yīng)，所以在碘量法中以淀粉作指示劑，因此淀粉即為碘量法的專屬指示劑。
  例如碘量法中，當(dāng)用l?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原性物質(zhì)時如還原性物質(zhì)的溶液為無色，可先加入淀粉指示劑，此時溶液仍為無色，到達(dá)等當(dāng)點時，稍過量的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液與淀粉形成藍(lán)色物質(zhì)，指示等當(dāng)點的到達(dá)。
第五節(jié)吸附指示劑
  吸附指示劑一般都是有機(jī)染料，吸附指示劑多用于沉淀滴定法中。
  例如銀量法用AgNO?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定KCI溶波時，發(fā)生以下沉淀反應(yīng):

  等當(dāng)點以前:由于溶液中有過量的KCI, AgCI粒子就吸附CI?離子，吸附情況如圖6-1(1)所示，當(dāng)加入熒光黃為吸附指示劑時，熒光黃的陰離子不會取代K?離子而被吸附。

  等當(dāng)點以后:稍過量的AgNO?標(biāo)準(zhǔn)溶液，使AgCl粒子吸附Ag?離子而帶正電荷，這時熒光黃的陰離子就被吸附。如以R'表示熒光黃的陰離子，則吸附情況如下:

  由于熒光黃陰離子被吸附后改變結(jié)構(gòu)，因而使原來的黃色溶液變?yōu)榧t色，指示等當(dāng)點到達(dá)。吸附是可逆反應(yīng)，當(dāng)加入過量CI?離子時，熒光黃的紅色又會逐漸變回黃色。
  常用的吸附指示劑列于表6-1中。
表 6-1 吸附指示劑
指示劑 終點顏色變化 pH范圍 測定離子 配制方法
熒光黃 黃綠→粉紅
 7~10 Cl?
 0.2%的70%乙醇溶液
溴酚鹽
 黃綠→藍(lán)
 醋酸性 Cl?，I?
 0.1%水溶液
二氯熒光黃 黃綠→紅
 4~10 Cl?
 0.2%的70%乙醇溶液
曙紅
 黃紅→深紅
 2~10 Br?，I?，CNS?
 0.2%的70%乙醇溶液
二甲基二碘熒光黃 黃紅→深紅 中性 I?
 0.1%的70%乙醇溶液

 

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