(-)三標(biāo)準(zhǔn)試法
三標(biāo)準(zhǔn)試樣法是光譜定量分析最基本的方法,它準(zhǔn)確度高,重現(xiàn)性好,適用于成品分析。它的缺點(diǎn)是,分析時(shí)間長(zhǎng),用感光板多,消耗標(biāo)樣多,不適于快速分析。
所謂三標(biāo)準(zhǔn)試樣樣法,就是將三個(gè)或三個(gè)以上的標(biāo)樣與試樣同攝一譜譜板上,以標(biāo)樣分析線對(duì)黑度差的平均值作縱坐標(biāo),含量對(duì)數(shù)作橫坐標(biāo)繪制制工作曲線,然后在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出與被分析試樣黑度差相對(duì)應(yīng)的含量對(duì)數(shù),求得分析結(jié)果。如果分析線很弱,當(dāng)黑度落入乳劑特性曲線曝光不足部分時(shí),應(yīng)扣除背景,并用1og O/I0-log C繪制工作曲線。
(二)控制試樣法
該方法是在持久曲線法的基礎(chǔ)上(持久曲線法就是5個(gè)以上譜片的黑度差乘換算因素,求出平均值,再按三標(biāo)準(zhǔn)法繪制工作曲線,然后以這條曲線作為為固定曲線,求得分析試樣的未知含量量),以一個(gè)標(biāo)樣來(lái)控制持久曲線的移動(dòng),并用該標(biāo)樣來(lái)計(jì)算出分析試樣的含量。
分析時(shí),將控制標(biāo)樣與分析試樣按同一分析條件攝在同一塊感光板上,然后測(cè)其分析線對(duì)的黑度差,根據(jù)持久曲線的斜率(rb),和由均稱線對(duì)的黑度差算出k值,并按下列公式計(jì)算
log Cx = k(△S分 - △S標(biāo))/rb + log C標(biāo)
式中△S分和△S標(biāo)別為分析試樣和控制標(biāo)樣的分析線對(duì)的黑度差;
rb——工作曲線的斜率;
Cx——試樣的含量;
C標(biāo)——控制標(biāo)樣的含量;
k一一換算因素,即基本板上的均稱線對(duì)黑度差的平均值與分析板上均稱線對(duì)黑度場(chǎng)差的平均值之比。
用這個(gè)公式可直接算出含量。
由于控制試樣法只用一個(gè)標(biāo)樣,如果又同時(shí)使用快速顯影,快速定影,則可縮短分析時(shí)間,從而使此法適用于爐前分析。
(三)增量量法
在測(cè)定微量元素時(shí),若其標(biāo)準(zhǔn)樣品不易找到,則可在分析樣品中加入一定的含量的某種元素,以求出樣品中的未知含量x。因此,這種方法稱為增量法。
具體作法是,先將分析試樣進(jìn)行光譜半定量估計(jì),設(shè)真正含量為x,然后將欲分析元素的純物質(zhì)加入分析試樣中去,并令加入量為估計(jì)含量a的1/2、1、2倍(即為1/2a,a,2a),則增量3個(gè)試樣的實(shí)際含量(K%)為:K1=x+1/2a;K2=x+a;K3=x+2a,)然后按分析條件攝譜,將測(cè)得的分析線黑度換算成強(qiáng)度,并扣除背景,按P一K作圖,所得的1工作曲線與橫軸的交點(diǎn)為B,則0B即為所求試樣的含量的絕對(duì)值x(圖82)。
如果加入的量與分析試樣的實(shí)際值相差較遠(yuǎn),可重新估計(jì)加入量,按上述方法重作一次。