定量校正因子
同修 / 2022-07-14
定量校正因子
在氣相色譜分析中，進(jìn)行定量計(jì)算的依據(jù)是每個(gè)組分的含量(重量或克分子)與每個(gè)組分的峰面(或峰高)成正比例。
mi=giAi
式中mi—組分含量；
Ai——組分峰面積；
gi——比例系數(shù)。
當(dāng)用氣相色譜法分析混合物中不同組分的含量時(shí)，由于不同組分在同一檢測(cè)器上產(chǎn)生的響應(yīng)值不同，所以不同組分的峰面積不能直接進(jìn)行比較(即相同含量的不同組分，其對(duì)應(yīng)的峰面積并不相等)。為了進(jìn)行定量計(jì)算，就需引入定量校正因子，以某組分的峰面積作標(biāo)準(zhǔn)，把其它組分的峰面積按此標(biāo)準(zhǔn)校正，經(jīng)校正后，就可對(duì)不同組分的峰面積進(jìn)行比較，因而可計(jì)算出各組分的百分含量。
定量校正因子可分為絕對(duì)校正因子與相對(duì)校正因子。
（1）絕對(duì)校正因子前述（15-1）式中，比例系數(shù)gi就叫做絕對(duì)校正因子。
gi=mi/Ai
由于每一組分的含量和峰面積都有上述關(guān)系，所以對(duì)不同的組分，其gi值各不相同。
絕對(duì)校正因子gi和檢測(cè)器的性能 (熱導(dǎo)、氫火焰、電子捕獲，火焰光度)、待測(cè)組分的性質(zhì)(分子量、官能團(tuán)、分子結(jié)構(gòu)等)、操作條件
(載氣流速、柱溫等)、載氣性質(zhì)（N2、H2、He等)有關(guān)。
由于組分的含量可用重量wi或克分子數(shù)Ni表示，所以絕對(duì)被正因子又可分為：絕對(duì)重量校正因子 gwi=Wi/Ai
絕對(duì)克分子校正因子 gN=Ni/Ai
由(15-2) (15-3) (15-4)式可知，為測(cè)定絕對(duì)校正因子，可將不同含量(mi)的某組分注入氣相色譜儀，得到對(duì)應(yīng)的峰面積(Ai)，作mi-Ai工作曲線(圖15-32)，所得直線斜率tgQ即為絕對(duì)校正因子(gi)。
gi=tge
在實(shí)際操作中，由
于向氣相色譜儀注入準(zhǔn)確已知量的n；比較困難，所以gi不易測(cè)準(zhǔn)，因此在實(shí)際應(yīng)用上一般不使用絕對(duì)校正因子，而采用相對(duì)校正因子。
(2)相對(duì)校正
因子將某一化合物的絕對(duì)校正因子gi與另一種標(biāo)準(zhǔn)物的絕對(duì)校正因子gs相比，就叫做該化合物的相對(duì)校正因子(Gi)。
Gi=gi/gs=mi/Ai/ms/As=mi/ms.As/Ai=mi/ms/Ai/As
由(15-5)式可看出相對(duì)校正因子Gi的含義為：當(dāng)Ai=As時(shí)，Gi表示待測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物的含量之比。
相對(duì)校正因子Gi和檢測(cè)器的性能、待測(cè)組分的性質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物的性質(zhì)、載氣的性質(zhì)有關(guān)，而和操作條件無關(guān)。因此可認(rèn)為Gi基本上是一個(gè)通用常數(shù)。
相對(duì)校正因子也分為兩類，即相對(duì)重量校正因子與相對(duì)克分子校正因子。
相對(duì)重量校正因子：
Gwi=gwi/gw=As/Ai*Wi/Ws=Wi/Ws/AiAs
相對(duì)克分子校正因子：
Gni=fni/fns=As/Ai*Ni/Ns=Ni/Ns/Ai/As
Gwi和GNi相互間可換算，其關(guān)系如下：
Gni=As/Ai*Ni/Ns=As/Ai*Wi/Ws/Ws/Ms=As/Ai*Wi/Ws*Ms/Mi=Gwi*Ms/Mi
式中Mi和Ms為待測(cè)物和標(biāo)準(zhǔn)物的分子量。
由(15-5)、(15-6)、(15-7)式可知，測(cè)定相對(duì)校正因子時(shí)，首先要配制一系列已知重量百分濃度(或克分子百分濃度)的待測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物的混合溶液(或混合氣體)，所配待測(cè)物組分的濃度要與樣品中待測(cè)物的濃度相當(dāng)。在一定的操作條件下，進(jìn)行氣相色譜分析，然后以重量百分?jǐn)?shù)(或克分子百分?jǐn)?shù)) Wi/Ws(Ni/Ns)對(duì)峰面積的比值A(chǔ)i/As作圖(圖15-33)得到通過原點(diǎn)的直線，直線的斜率tgQ即為待測(cè)組分的相對(duì)校正因子：
Gi=tgQ
若直線不通過原點(diǎn)，可按相對(duì)校正因子的計(jì)算公式(15-5)或(15-6)、(15-7)進(jìn)行計(jì)算。
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