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釷的化合物


銅臭 / 2022-08-05

 釷僅有一個(gè)穩(wěn)定的正四價(jià)狀態(tài)。Th??離子無色。氫氧化釷只具堿性。

1.氧化釷
  使粉末狀釷在氧中加熱燃境,或?qū)溲趸?、硝酸釷、草酸處灼燒,都生成二氧化釷ThO?。二氧化處為白色粉末,和硼砂共熔,可得晶體狀態(tài)。強(qiáng)灼熱過的或品形的二氧化處幾乎不溶于酸,但在500-600°灼熱草酸釷所得的二氧化釷,很松,在稀鹽酸中似能溶解,實(shí)際上是形成溶膠。
  二氧化釷有廣泛的應(yīng)用。在人造石油工業(yè)中,即由水煤氣合 成汽油時(shí),通常使用含8% ThO?的氧化鈷作接觸劑。它又是制造鎢絲時(shí)的加添劑,約1% ThO?能使鎮(zhèn)絲具有穩(wěn)定的小晶粒,幷增 加抗振強(qiáng)度。煤氣燈的秒罩,灼燒后含99% ThO?,尚有1% CeO?為加添劑。
2.氫氧化釷
  在釷鹽溶液中加堿或氨,生成二氧化釷水合物,為白色凝膠狀沉淀,它由空氣中強(qiáng)烈吸收二氧化碳。它易溶于酸中,不溶于堿中,但溶于堿金屬的碳酸鹽中而生成絡(luò)鹽。加熱脫水時(shí),在260-450°溫度范圍內(nèi)有氫氧化釷Th(OH)?穩(wěn)定存在,在470°轉(zhuǎn)化為二氧化釷。
  在釷鹽溶液中加過氧化氫,得含水的H?O?加合物,系白色凝 膠狀沉淀,其粗成為2ThO?·3H?O?·H?O,不是真正的釷的過氧化合物。
3.氯化釷
將二氧化釷在氯及一氧化碳?xì)饬髦屑訜嶂良t熱,得四氯化釷ThCl?。
ThO?+2CO+2Cl?=ThCl?+2CO?
它是無色針晶,密度4.59,熔點(diǎn)765°,沸點(diǎn)922°,溶于水中有水解作用。它也能溶于乙醇。氯化釷和堿金屬氯化物生成M????[ThCl?]型絡(luò)合物。釷的溴化物和碘化物,性質(zhì)似氯化釷。
4.氟化釷
  將ThCI?或ThBr?在400°時(shí)于HF氣流中加熱,得四氟化釷ThF?,系白色粉末。由ThO?·xH?O加氫氟酸所得的白色粉末沉淀,系四水合物ThF?·4H?O。氟化釷不溶于水。它能生成M???[ThF?]和M????[ThF?]型絡(luò)合物。
5.硝酸釷
  將二氧化釷水合物溶入硝酸,得硝酸釷Th(NO?)?晶體,其水含量隨結(jié)晶條件而不同。在冷時(shí)由不太濃的酸溶液中,秸出含12H?O的晶體。它在水及乙醇中的溶解度很大。水溶液由于水解,呈酸性,并且慢慢析出堿式鹽。用來制造秒罩的工業(yè)品級(jí)硝酸釷含4H?O。浸硝酸釷的苧麻紗罩,灼燒后留下氧化釷骨架。
  硝酸釷和堿金屬或堿土金屬的硝酸鹽在一起,容易結(jié)出M????[Th(NO?)?]型絡(luò)合鹽,其中堿金屬復(fù)鹽不帶秸晶水,而堿土金屬復(fù)鹽帶有8H?O。此外,尚知道有M???[Th(NO?)?]型含水的堿金屬復(fù)鹽存在。
6.硫酸鹽
  將二氧化釷和濃硫酸加熱至冒煙,得無水硫酸釷Th(SO?)?。它是白色粉末,并易溶于水。在30- -35° 蒸發(fā)略含過剩硫酸的水溶液,可秸出八水合物Th(SO?)?·8H?O。小心加熱,可得純的無水硫酸釷。溶液中的八水合物,在45°以上轉(zhuǎn)化為四水合物。
  硫酸釷和破金屬硫酸鹽生成M????[Th(SO?)?] 、M????[Th(SO?)?]、M????[Th(SO?)?]和M????[Th(SO?)?]型復(fù)鹽,共中多數(shù)的客解度都低。
7.草酸釷
  在釷鹽溶液中加草酸及堿金屬草酸鹽,可得六水合草酸釷Th(C?O?)?·6H?O沉淀,此鹽不溶于水及稀酸中。若溶液中含有過剩的堿金屬草酸釷,可得H????[Th(C?O?)?²]型絡(luò)合鹽。
8.碳酸基釷酸鹽
  二氧化釷水合物以及多種難溶的釷鹽可被堿金屬或銨的碳酸鹽溶液所溶解,得碳酸基釷酸鹽M????[Th(CO?)],此鹽易溶于水。這個(gè)化學(xué)作用可利用來由稀土元素中分離釷。
  在釷鹽溶液中加碳酸鈉,得不到正碳酸鹽,所得白色凝膠狀沉 淀系堿式碳酸鹽,其組成大概為Th(OH)?CO?·xH?O。
9.磷酸釷
偏磷酸釷Th(PO?)?可由熔融法制得。由溶液中沉淀出來的磷酸釷其組成不定。

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