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Tl³?+2e=Tl?      E°=+1.25伏     [Ef=+0.77,

1MHCI;+1.26,1MHCIO?]

雖然鉈離子非常廣泛地水解為TIOH²?,而且甚至在pH為1-2.5時也要水解為膠態(tài)氧化物，可是亞鉈離子對pH則不很敏感。因此，氧化還原電位就極度取決于pH值以及是否存在著可以絡合 的陰離子。例如，象上面電位所指出那樣，CI?的存在使Tl³?(由于形成絡合物)比Tl?更穩(wěn)定，因而電位降低。

  無色亞鉈離 子的半徑為1.54Å,它能和K?, Rb?, Ag?(1.44Å，1.58Å及1.27Å)的相比擬。在它的化學中，這個離子不是與堿金屬離子，就是與銀離子相似。因此，在某些酶中可取代K?,并有可 能用作鉀的探針。在晶態(tài)鹽中，Tl?離子常常是六或八配位的。這種黃色氫氧化物對熱不穩(wěn)定，在約100°時生成黑色氧化物Tl?O。后者及氫氧化物都迅速地溶于水而成強堿性溶液并從空氣中吸收二氧化碳;但TlOH卻是比KOH弱的堿。許多亞鉈鹽的溶解度略低于對應堿金屬鹽的，但在其它方面卻相似于它們，并且經(jīng)常與它們類質(zhì)同晶。這樣鹽的例子是氰化物、硝酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、高氯酸鹽及礬類。亞鉈鹽溶液是劇毒的，而且痕量就能使頭發(fā)脫落園。

  亞鉈的硫酸鹽、硝酸鹽和醋酸鹽中等程度地溶于水，但鹵化物一非常易溶的TIF除外一是難落的。鉻酸鹽和用硫化氫從弱酸性溶液中沉淀出來的黑色硫化物Tl?S,也是不溶的。在光敏性上,氯化亞鉈也和氯化銀相似，曝光時變黑。將TI?鹵化物加到堿金屬鹵化物中，產(chǎn)生新的吸收及發(fā)射光譜帶。這是由于形成了這光在溶液中也存在的格合物，其中最值得注意的是TIX??及TIX?³?。這樣的館活化的破金屬鹵化物晶體，用作磷光體，例如用于閃爍放射性檢察器。氯化亞鉈不象氯化銀，它不溶于氨水。

  除去那些帶有鹵離子、氧及硫為配位體的絡合物之外，T?生成的絡合物較少。由TI?SO?水溶液和二硫代氨基甲酸鈉制得的二硫代氨基甲酸鹽TI(S?CNR?),是由有機溶液中的氯化物合成其它金屬二硫代氨基甲酸鹽的有用的試劑，因為在反應時，二硫代氨基甲酸館是可溶的，而TICI卻是沉淀。n-丙基絡合物的結(jié)構(gòu)表明，它是具有以TI-S鍵連結(jié)的二聚單元[TIS?CNPr?]?的聚合體。

  鉈的兩種同位素一²?³Tl及²??Tl(70.48%)二者都有核自旋及核磁共振信息，這可用來迅速檢出鉈鹽溶液或晶體。在溶液中，TI?及TI???兩者的共振，都明顯地取決于所存在的陰離子濃度和性質(zhì)。這樣的數(shù)據(jù)已表明高氯酸亞鉈是高度解離的，但較弱酸和TIOH所組成的鹽，在溶液中卻形成離子對。

  在TI?-TI???體系中，曾著重地研究過電子交換反應，并且表現(xiàn)為二電子轉(zhuǎn)移過程;各種TI???絡合物在適當條件下，都參與這種過程。

  已知唯一的TI?有機絡合化合物是加TIOH水溶液于茂(即環(huán)戊二烯)中所沉淀出的聚合的TIC?H?; InC?H?的制法與TIC?H?的相似。在氣相中，這些化合物是由五重對稱的單個分子所組成。金屬原子位于環(huán)中心的上空，而且明顯地主要以共價鍵力相連結(jié)。TIC?H?對合成其它金屬茂基化合物是非常有用的試劑。

  當連結(jié)于有機基上的氧、氮、硫也連結(jié)于Tl?時，Tl-X鍵所表現(xiàn)出的共價性，較在相似化合物中連結(jié)堿金屬離子的鍵的共價性要強回。鉈化合物寧可趨向多聚的而不愿趨向離子的。因此,乙酰丙酮鹽是具有四配位鉈的線形聚合物。用反應

4Tl+ 4C?H?OH→(TlOC?H?)?+2H?

所得到的醇淦，除晶態(tài)甲醇淦外，都是液體。所有醇淦都是四 聚體。甲醇淦是畸變的立方體結(jié)構(gòu)(圖9-5)， 它是以TI原子及O原子為角的不同大小的正四面體所構(gòu)成，所以氧是四-配位的。 振動光譜研究指出，在這些分子中，Tl......T1 之間的直接相互作用是弱的。

 

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