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    如果把一杯液體（如水）置于密閉的容器中，液面上那些能量較大的分子就會(huì)克服液體分子間的引力從表面逸出，成為蒸氣分子，這個(gè)過程叫做蒸發(fā)。相反，蒸發(fā)出來的某些蒸氣分子在液面上的空間運(yùn)動(dòng)時(shí)可能撞到液面，被液體分子所俘獲而重新進(jìn)入液體中，這個(gè)過程叫做凝聚。凝聚過程是放熱過程，同時(shí)系統(tǒng)的熵值也減小。在一定的溫度下，液體的蒸發(fā)速率是恒定的。蒸發(fā)剛開始時(shí)，蒸氣分子不多，凝聚的速率遠(yuǎn)小于蒸發(fā)的速率。隨著蒸發(fā)的進(jìn)行，蒸氣濃度逐漸增大，凝聚的速率也隨之增大。當(dāng)凝聚的速率和蒸發(fā)的速率達(dá)到相等時(shí)，液體和它的蒸氣就處于平衡狀態(tài)，此時(shí)，蒸氣所具有的壓力稱作該溫度下液體的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓。
    以水為例，在一定溫度下達(dá)到如下相平衡時(shí)

    H₂O（g）所具有的壓力p（H₂O）即為該溫度下的蒸氣壓。例如100℃時(shí)，p（H₂O）＝100kPa。
    日常生活中可以看到，在嚴(yán)寒的冬季里，晾洗的衣服上的冰可以逐漸消失，大地上的冰雪不經(jīng)融化也可以逐漸減小乃至消失，而樟腦丸在常溫下逐漸揮發(fā)。這些現(xiàn)象都說明固體表面的分子也能蒸發(fā)。如果把固體放在在密封的容器內(nèi)，固體和它的蒸氣之間也能達(dá)成平衡，此時(shí)固體具有一定的蒸氣壓。固體和液體的蒸氣壓都隨溫度的升高而增大。
    由于難揮發(fā)的溶質(zhì)的蒸氣壓很小，與溶劑的蒸氣壓相比可忽略不計(jì)。當(dāng)溶劑溶解了難揮發(fā)的溶質(zhì)后，溶劑的一部分表面或多或少地被溶質(zhì)的微粒所占據(jù)，從而使得單位時(shí)間內(nèi)從溶液中蒸發(fā)出的溶劑分子數(shù)比原來從純?nèi)軇┲姓舭l(fā)出的分子數(shù)要少，溶劑的蒸發(fā)速率變小。純?nèi)軇庀嗯c液相之間原來平衡的蒸發(fā)與凝聚兩個(gè)過程，在加人難揮發(fā)溶質(zhì)后，由于溶劑蒸發(fā)速率的減小，使凝聚占了優(yōu)勢，結(jié)果使系統(tǒng)在較低的蒸氣濃度或壓力下，溶劑的蒸氣（氣相）與溶劑（液相）建立平衡。因此，在達(dá)到平衡時(shí)，難揮發(fā)溶質(zhì)質(zhì)的溶液中溶劑的蒸氣壓力低于純?nèi)軇┑恼魵鈮毫?。在這里，所謂溶液的蒸氣壓力實(shí)際是指溶液中溶劑的蒸氣壓力（因?yàn)槿苜|(zhì)是難揮發(fā)的，其蒸氣壓可忽略不計(jì)）。同一溫度下，純?nèi)軇┱魵鈮毫εc溶液蒸氣壓力之差稱作溶液的蒸氣壓下降。顯然，溶液的濃度越大，溶液的蒸氣壓下降越多。
    實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在一定溫度時(shí)，對于難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液，其蒸氣壓下降值（△p）與溶質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)成正比。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為

△p＝[n(B)/n]p(A)          (2-1)

式中，n（B）表示溶質(zhì)B的物質(zhì)的量；n（B）／n表示溶質(zhì)B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；p（A）表示純?nèi)軇〢的蒸氣壓。
    例2－1  25℃，17．1g蔗糖溶于100g水。計(jì)算該溶液的蒸氣壓（蔗糖相對分子質(zhì)量342.3，水的蒸氣壓2338Pa）。
    解：蔗糖的物質(zhì)的量

n₁=17.1/342.3=0.05mol

    水的物質(zhì)的量

n₂=100/18=5. 56mol

△p＝[n₁/(n₁+n₂)]p_水=[0.05/(0.05+5.56)]×2338=20.84Pa

    所以，蔗糖溶液的蒸氣壓為

p_溶液＝p_水－△p＝2338－20.84=2317.16Pa