1923年,丹麥的J.Bronsted和英國的的T.Lowry提出了酸堿質(zhì)子理論。
質(zhì)子理論認(rèn)為,凡是能釋放出質(zhì)子的任何分子或離子都是酸;任何能與質(zhì)子結(jié)合的分子或離子都是堿。簡而言之,酸是質(zhì)子的給予體,堿是質(zhì)子的接受體。例如在水溶液中
HCl ? H++Cl-
H2PO-4 ? H++HPO2-4
NH+4 ? H++NH3
HCl、H2PO-4、NH+4都能給出質(zhì)子,它們都是酸。NH3、CI-、HPO2-4都可以接受質(zhì)子,都是堿。
質(zhì)子理論強(qiáng)調(diào)酸與堿之間的相互依賴關(guān)系。酸給出質(zhì)子后生成相應(yīng)的堿,而堿結(jié)合質(zhì)子后又生成相應(yīng)的酸,酸與堿之間的這種依賴的關(guān)系稱為共軛關(guān)系。這一關(guān)系可以用通式表示
酸 ? 質(zhì)子+堿
酸給出一個質(zhì)子后生成的堿稱為這種酸的共軛堿,例如NH3是NH+4的共軛堿;堿接受一個質(zhì)子后所生成的酸稱為這種堿的共軛酸,例如NH+4是NH3的共軛酸。酸與它的共軛堿(或堿與它的共軛酸)一起被稱為共軛酸堿對。表2-2中列出了一些常見的共軛酸堿對。
表2-2 一些常見的共軛酸堿對
酸 | 共軛堿 | 酸 | 共軛堿 |
HCl | Cl- | CH3COOH | CH3COO- |
H2SO4 | HSO-4 | H2S | HS- |
H3O+ | H2O | NH+4 | NH3 |
HSO-4 | SO2-4 | H2O | OH- |
〔Fe(H2O)6〕3+ | 〔Fe(OH)(H2O)5〕2+ |
共軛的酸和堿的強(qiáng)弱有一定的依賴關(guān)系。酸越強(qiáng),對應(yīng)的共軛堿的堿性越弱,酸酸越弱,對應(yīng)的共軛堿的堿性越強(qiáng);對于堿也是如此。由此可根據(jù)酸的相對強(qiáng)弱確定其共軛堿的相對強(qiáng)弱,或者根據(jù)堿的相對強(qiáng)弱確定其共軛酸的相對強(qiáng)弱。
確定了酸、堿的相對強(qiáng)弱之后,可用其判斷酸堿反應(yīng)的方向。酸堿反應(yīng)是爭奪質(zhì)子的過程,爭奪質(zhì)子的結(jié)果總是強(qiáng)堿奪取了強(qiáng)酸給出的質(zhì)子而轉(zhuǎn)化為它的共軛酸——弱酸;強(qiáng)酸則給出質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛堿——弱堿??傊釅A反應(yīng)主要是由較強(qiáng)酸與較強(qiáng)堿結(jié)合,向生成相應(yīng)的較弱堿和較弱酸的方向進(jìn)行。例如
HCI( 較強(qiáng)的酸) + CN-(較強(qiáng)的堿) ? Cl-(較弱的堿) + HCN(較弱的酸)
酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為,酸、堿的解離反應(yīng)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。如HF在水溶液中的解離,HF給出H+后,生成其共軛堿F-;而H2O接受H+生成其共軛酸H3O+,即
HF(aq) + H2O(l) ? H3O+(aq) + F-(aq)
酸(1) 堿(2) 酸(2) 堿(1)
同樣,NH3在水溶液中的解離反成也是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),可表示為
H2O(l) + NH3(aq) ? NH+4(aq) + OH-(aq)
酸(1) 堿(2) 酸(2) 堿(1)
由上可見,在酸的解離反應(yīng)中,H2O是質(zhì)子的接受體,H2O是堿;在堿的解離反應(yīng)中,H2O是質(zhì)子的給于體,H2O又是酸。這種既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)被稱為兩性物質(zhì)。水就是兩性物質(zhì)之一,這一點在水的自身解離反應(yīng)中也可以看出
H2O(l) + H2O(l) ? H3O+(aq) + OH-(aq)
酸(1) 堿(2) 酸(2) 堿(1)
其他常見的兩性物質(zhì)還有HSO-4、H2PO-4、HPO2-4、HCO-3等。
Arrhenius電離理論中的鹽類水解反應(yīng)實際上也是酸堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。例如,NaAc的水解反應(yīng)
Ac-(aq) + H2O(l) ? OH-(aq) + HAc(aq)
酸(1) 堿(2) 酸(2) 堿(1)
Ac-與H2O之間發(fā)生了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成了HAc和OH-。
質(zhì)子理論不僅適用于水溶液中的酸堿反應(yīng),同樣適用于氣相和非非水溶液中的酸堿反應(yīng)。如:HCI與NH3的反應(yīng),無論在水中,還是在氣相中或是有機(jī)溶劑中,其實質(zhì)都是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),最終生成成氯化銨。因此均可表示為
HCI + NH3 ? NH+4 + Cl-
酸(1) 堿(2) 酸(2) 堿(1)
酸堿質(zhì)子理論擴(kuò)大了酸和堿的范疇,使人們加深了對酸堿的認(rèn)識。但是,質(zhì)質(zhì)子理論也有局限性。它只限于質(zhì)子的給予和接受,對于無質(zhì)子參與的酸堿反應(yīng)就無能為力了。
例2-6 下列氧化物哪些在水中形成酸,哪些在水中形成堿,分別寫出它們與水的反應(yīng)方程式。
P4O6、Na2O、Mn2O7、Cl2O、B2O3、I2O5、SO2、Cl2O7、CO2、SO3
解:在水中形成酸的有:
P4O6、Mn2O7、Cl2O、B2O3、I2O5、SO2、Cl2O7、CO2、SO3;
在水中形成堿的有:Na2O。
它們與水反應(yīng)的方程式如下:
P4O6+6H2O=4H3PO3 Na2O+H2O=2NaOH
Cl2O+H2O=2HClO Mn2O7+H2O=2HMnO4
I2O5+H2O=2HIO3 B2O3+3H2O=2H3BO3
Cl2O7+H2O=2HClO4 SO2+H2O=H2SO3
SO3+H2O=H2SO4 CO2+H2O=H2CO3
例2-7 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,下列分子或離子,哪些是酸?哪些是堿?哪些既是酸又是堿?
HS-、CO2-3、H2PO-4、NH3、H2S、NO-2、HCl、CH3COO-、OH-、H2O
解:根據(jù)酸堿質(zhì)子理論:
酸:H2S、HCl;
堿:CO2-3、NO-2、CH3COO-、OH-;
既是酸又是堿:HS-、H2PO-4、NH3、H2O。