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溶液中的酸堿質(zhì)子理論


實驗室k / 2018-07-09

    1923年,丹麥的J.Bronsted和英國的的T.Lowry提出了酸堿質(zhì)子理論。

溶液中的酸堿質(zhì)子理論
    質(zhì)子理論認(rèn)為,凡是能釋放出質(zhì)子的任何分子或離子都是酸;任何能與質(zhì)子結(jié)合的分子或離子都是堿。簡而言之,酸是質(zhì)子的給予體,堿是質(zhì)子的接受體。例如在水溶液中

HCl ? H++Cl-
H2PO-4 ? H++HPO2-4
NH+4 ? H++NH3

    HCl、H2PO-4、NH+4都能給出質(zhì)子,它們都是酸。NH3、CI-、HPO2-4都可以接受質(zhì)子,都是堿。
    質(zhì)子理論強(qiáng)調(diào)酸與堿之間的相互依賴關(guān)系。酸給出質(zhì)子后生成相應(yīng)的堿,而堿結(jié)合質(zhì)子后又生成相應(yīng)的酸,酸與堿之間的這種依賴的關(guān)系稱為共軛關(guān)系。這一關(guān)系可以用通式表示

? 質(zhì)子+堿

    酸給出一個質(zhì)子后生成的堿稱為這種酸的共軛堿,例如NH3是NH+4的共軛堿;堿接受一個質(zhì)子后所生成的酸稱為這種堿的共軛酸,例如NH+4是NH3的共軛酸。酸與它的共軛堿(或堿與它的共軛酸)一起被稱為共軛酸堿對。表2-2中列出了一些常見的共軛酸堿對。

表2-2  一些常見的共軛酸堿對

共軛堿 共軛堿
HCl Cl- CH3COOH CH3COO-
H2SO4 HSO-4 H2S HS-
H3O+ H2O NH+4 NH3
HSO-4 SO2-4 H2O OH-
〔Fe(H2O)63+ 〔Fe(OH)(H2O)52+    

    共軛的酸和堿的強(qiáng)弱有一定的依賴關(guān)系。酸越強(qiáng),對應(yīng)的共軛堿的堿性越弱,酸酸越弱,對應(yīng)的共軛堿的堿性越強(qiáng);對于堿也是如此。由此可根據(jù)酸的相對強(qiáng)弱確定其共軛堿的相對強(qiáng)弱,或者根據(jù)堿的相對強(qiáng)弱確定其共軛酸的相對強(qiáng)弱。
    確定了酸、堿的相對強(qiáng)弱之后,可用其判斷酸堿反應(yīng)的方向。酸堿反應(yīng)是爭奪質(zhì)子的過程,爭奪質(zhì)子的結(jié)果總是強(qiáng)堿奪取了強(qiáng)酸給出的質(zhì)子而轉(zhuǎn)化為它的共軛酸——弱酸;強(qiáng)酸則給出質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛堿——弱堿??傊釅A反應(yīng)主要是由較強(qiáng)酸與較強(qiáng)堿結(jié)合,向生成相應(yīng)的較弱堿和較弱酸的方向進(jìn)行。例如

HCI( 較強(qiáng)的酸) + CN-(較強(qiáng)的堿) Cl-(較弱的堿) + HCN(較弱的酸)

    酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為,酸、堿的解離反應(yīng)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。如HF在水溶液中的解離,HF給出H+后,生成其共軛堿F-;而H2O接受H+生成其共軛酸H3O+,即

HF(aq)         +       H2O(l)         ?       H3O+(aq)        +        F-(aq)
酸(1)                 堿(2)                  酸(2)                    堿(1)

    同樣,NH3在水溶液中的解離反成也是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),可表示為

H2O(l)         +       NH3(aq)         ?       NH+4(aq)        +        OH-(aq)
酸(1)                 堿(2)                  酸(2)                    堿(1)

    由上可見,在酸的解離反應(yīng)中,H2O是質(zhì)子的接受體,H2O是堿;在堿的解離反應(yīng)中,H2O是質(zhì)子的給于體,H2O又是酸。這種既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)被稱為兩性物質(zhì)。水就是兩性物質(zhì)之一,這一點在水的自身解離反應(yīng)中也可以看出

H2O(l)         +       H2O(l)         ?       H3O+(aq)        +        OH-(aq)
酸(1)                 堿(2)                  酸(2)                    堿(1)

    其他常見的兩性物質(zhì)還有HSO-4、H2PO-4、HPO2-4、HCO-3等。
    Arrhenius電離理論中的鹽類水解反應(yīng)實際上也是酸堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。例如,NaAc的水解反應(yīng)

Ac-(aq)         +       H2O(l)         ?       OH-(aq)        +        HAc(aq)
酸(1)                 堿(2)                  酸(2)                    堿(1)

    Ac-與H2O之間發(fā)生了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成了HAc和OH-
    質(zhì)子理論不僅適用于水溶液中的酸堿反應(yīng),同樣適用于氣相和非非水溶液中的酸堿反應(yīng)。如:HCI與NH3的反應(yīng),無論在水中,還是在氣相中或是有機(jī)溶劑中,其實質(zhì)都是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),最終生成成氯化銨。因此均可表示為

HCI        +      NH3        ?    NH+4      +     Cl-

酸(1)         堿(2)       酸(2)        堿(1)

    酸堿質(zhì)子理論擴(kuò)大了酸和堿的范疇,使人們加深了對酸堿的認(rèn)識。但是,質(zhì)質(zhì)子理論也有局限性。它只限于質(zhì)子的給予和接受,對于無質(zhì)子參與的酸堿反應(yīng)就無能為力了。
    例2-6  下列氧化物哪些在水中形成酸,哪些在水中形成堿,分別寫出它們與水的反應(yīng)方程式。

P4O6、Na2O、Mn2O7、Cl2O、B2O3、I2O5、SO2、Cl2O7、CO2、SO3

    解:在水中形成酸的有:

P4O6、Mn2O7、Cl2O、B2O3、I2O5、SO2、Cl2O7、CO2、SO3;

    在水中形成堿的有:Na2O。

    它們與水反應(yīng)的方程式如下:

P4O6+6H2O=4H3PO3      Na2O+H2O=2NaOH

Cl2O+H2O=2HClO      Mn2O7+H2O=2HMnO4

I2O5+H2O=2HIO3      B2O3+3H2O=2H3BO3

Cl2O7+H2O=2HClO4      SO2+H2O=H2SO3

SO3+H2O=H2SO4      CO2+H2O=H2CO3

    例2-7  根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,下列分子或離子,哪些是酸?哪些是堿?哪些既是酸又是堿?

HS-、CO2-3、H2PO-4、NH3、H2S、NO-2、HCl、CH3COO-、OH-、H2O

    解:根據(jù)酸堿質(zhì)子理論:

    酸:H2S、HCl;

    堿:CO2-3、NO-2、CH3COO-、OH-;
    既是酸又是堿:HS-、H2PO-4、NH3、H2O。


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