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    在科學(xué)實(shí)驗(yàn)和化工生產(chǎn)中，常常利用沉淀的生成和溶解進(jìn)行產(chǎn)品的制備、離子的分離和提純，以及分析檢驗(yàn)等。本節(jié)以化學(xué)平衡為依據(jù)，討論難溶電解質(zhì)的沉淀和溶解之間的平衡理論及其應(yīng)用，也就是多相系統(tǒng)的離子平衡及其移動(dòng)。

    任何難溶的電解質(zhì)在水中總是或多或少的溶解，絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的。例如BaSO₄在水中雖然難溶，還會(huì)有一定數(shù)量的Ba²⁺和SO₄^2-離開晶體表面而進(jìn)入水中。同時(shí)已溶解的部分Ba²⁺和SO₄^2-又有可能回到BaSO₄晶體表面而析出。在一定條件下，當(dāng)溶解與沉淀的速率相等時(shí)，BaSO₄晶體和溶液相應(yīng)的離子之間達(dá)到動(dòng)態(tài)的多相離子平衡，稱為沉淀溶解平衡。

BaSO₄ (s) ? Ba²⁺(aq)+ SO₄^2-(aq)

其平衡常數(shù)表達(dá)式為

K_sp^θ(BaSO₄)=[c(Ba²⁺)/c^θ]·[c(SO₄^2-)/c^θ]=c(Ba²⁺)·c(SO₄^2-)  （c^θ＝1mol/dm³）

    對(duì)于一般難溶電解質(zhì)（A_mB_n），其溶解平衡通式可表示為

A_mB_n(s) ? mAⁿ⁺(aq)+nB^m-(aq)          (2-16)

    溶解平衡常數(shù)表達(dá)式為

K_sp^θ(A_mB_n)=[c(Aⁿ⁺)/c^θ]^m·[c(B^m-)/c^θ]ⁿ＝c^m(Aⁿ⁺)·cⁿ(B^m-)          (2-17)

    式（2－17）表明，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，當(dāng)溫度一定時(shí)，各組分離子濃度冪的乘積為一常數(shù)，稱作溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積。
    K_sp^θ與其他平衡常數(shù)一樣，是溫度的函數(shù)。其數(shù)值既可由實(shí)驗(yàn)測(cè)得得，也可以用熱力學(xué)數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算。
    溶度積和溶解度的數(shù)值都可以用來(lái)表示難溶電解質(zhì)的溶解能力。它們之間可以相互換算，既可以從溶解度求溶度積，也可以從溶度積求溶解度。在換算日時(shí)要注意所用的濃度單位必須使用mol／dm³。
    例2－13  在25℃時(shí)氯化銀的溶度積為1．8×10^-10，鉻酸銀的溶度積為1．1×10^-12，試求氯化銀和鉻酸銀的溶解度。

    注意，上述溶度積與溶解度的換算是一種近似的計(jì)算，忽略了難溶電解質(zhì)的離子與水的作用等情況。該計(jì)算結(jié)果表明，AgCl的溶度積K_sp^θ雖比Ag₂CrO₄的K_sp^θ甲大，但AgCl的溶解度（1．34×10^-5mol／dm³）反而比Ag₂CrO₄，的溶解度（6．5×10^-5mol／dm³）要小。這是因?yàn)锳gCl是AB型難溶電解質(zhì)，Ag₂CrO₄是A₂B型難溶電解質(zhì)。對(duì)于同一類型的難溶電解質(zhì)，可以通過(guò)溶度積的大小來(lái)比較它們的溶解度的大小。例如，均屬AB型的難溶電解質(zhì)AgCl、BaSO₄和CaCO₃等，在相同溫度下，溶度積越大，溶解度也越大；反之亦然。但對(duì)于不同類型的難溶電解質(zhì)，則不能用溶度積直接比較溶解度的大小。