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    與第一電離勢(shì)相對(duì)應(yīng)，基態(tài)氣態(tài)原子獲得一個(gè)電子成為氣態(tài)一價(jià)負(fù)離子的能量稱為該元素的第一電子親和能，記為E₁同樣，也有第二、第三電子親和能，記為E₁（E₂、E₃）等。例如

Cl(g)+e^- = Cl^-(g)        E₁=-348.6kJ/mol

    電子親和能的大小反映了原子獲得電子的難易。親和能數(shù)值越大，則氣態(tài)原子結(jié)合一個(gè)電子釋放的能量越多，與電子的結(jié)合越穩(wěn)定，表明該元素的原子越易獲得電子，故非金屬性越強(qiáng)。反之亦然。
    電子親和能難于直接測(cè)定，數(shù)據(jù)的完整性遠(yuǎn)不如電離能，且有較大誤差。表4－4列出主族素的第一電子親和能。

表4－4  主族元素的第一電子親和能（kJ／mol）

    電子親和能的大小取決于原子的有效核電荷、原子半徑和原子的電子構(gòu)型。它們的周期性規(guī)律如圖4－8所示。

    周期表中，同一周期從左到右，電子親和能逐漸增大。因?yàn)樵佑行Ш穗姾稍龃?，原子半徑逐漸減小，隨著最外層電子數(shù)目的增多，原子更易獲得電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，以鹵族元素?cái)?shù)值最大。同族元素從上到下電子親和能逐漸減小。但第二周期N、O、F三元素反而比第三周期的P、S、Cl電子親和能要小，這是因?yàn)镹、O、F的原子半徑很小，電子云密度很大，電子間斥力增大所致。有些元素素電離能較高，電子難以電離，并不意味著易于結(jié)合電子。例如稀有氣體外層為8電子穩(wěn)定構(gòu)型，丟失電子和獲得電子都不容易。