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    在離子品體中，相互接近的正、負(fù)離子必將以各自的電場對被此電子云和原子核產(chǎn)生作用，例如，陽離子吸引陰離子的電子，排斥陰離子的原子核，結(jié)果使陰離子的電子云變形而與原子核發(fā)生相對位移（圖4－35）產(chǎn)生偶極，從而在正、負(fù)離子之間附加一種作用力，這種現(xiàn)象稱為離子極化。

    離子極化的程度取決于離子的極化力和變形性。一般說來，離子的半徑越小、電荷越多，產(chǎn)生的電場強(qiáng)度越大，離子的極化力就越強(qiáng)；而離子的變形性卻隨著離子半徑的增大而變大。在離子的半徑相近和電荷相同時，離子的電子構(gòu)型對離子的極化力和變形性產(chǎn)生決定性影響，一般都是非稀有氣體構(gòu)型離子（即外層電子構(gòu)型為18，（18＋2），（9～17）電子構(gòu)型）的極化力和變形性都大于稀有氣體構(gòu)型離子（即8電子構(gòu)型）。

    通常陽離子的半徑較小，陰離子的半徑較大，所以在考慮陰、陽離子的極化作用時，主要考慮陽離子的極化力，陰離子的變形性，即陽離子對陰離子的極化作用。但當(dāng)陽離子為非稀有氣體構(gòu)型離子時，其變形性也很大，這時陰離子被極化所產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極又使陽離子變形，陽離子變形產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極反過來又會加強(qiáng)陽離子對陰離子的極化力，使陰離子進(jìn)一步變形，這種效應(yīng)叫做附加極化作用，附加極化作用使正、負(fù)離子之間的極化作用加強(qiáng)。

    離子間的極化使電子云變形而彼此重疊滲透，核間距縮短，鍵的離子性成分減少，共價鍵成分增加，可能造成鍵型變異，有時還伴隨配位數(shù)下降，晶型改變，從而導(dǎo)致性質(zhì)的改變。例如AgX系列中，Ag⁺18電子構(gòu)型離子，其極化力和變形性都較強(qiáng)，鹵素離子的變形性由F^-到I^-逐漸增大，Ag⁺與X^-之間的相互極化作用依次增強(qiáng)，致使AgX系列中，因電子云重疊程度增加，鍵鍵型由典型的離子鍵（AgF），經(jīng)過渡鍵型（AgCl、AgBr）變成共價鍵（AgI）；因核間距縮短，配位數(shù)下降，晶型由NaCl型（AgF、AgCl、AgBr）變成ZnS型（AgI）。相應(yīng)的出現(xiàn)鹵化銀的顏色加深，溶解度減小，熱穩(wěn)定性降低等，詳見表4－16。

表4－16  離子極化對鹵化銀的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響

    例4－12  用離子極化觀點解釋NaCl熔點高于AsCl。
    解：兩種化合物中負(fù)離子相同，正離子Na⁺和Ag⁺的半徑相近近，但Ag⁺為18電子構(gòu)型，Na⁺為8電子構(gòu)型，前者的變形性遠(yuǎn)大于后者，極易極化。共價鍵的成分更多，向分子晶體轉(zhuǎn)化；Na⁺的變形性小，晶體中的化學(xué)鍵為離子鍵，離子間的作用力大，故NaCl為典型的離子晶體，熔點高于AgCl。