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    用金屬化合物作固定液，其應(yīng)用有一定限制，但對(duì)于解決某些特殊分離間題有時(shí)有重要意義。

    重金屬脂肪酸鹽在熔融狀態(tài)對(duì)于胺類和氮雜環(huán)化合物是一種選擇性非常強(qiáng)的固定相．這是由于金屬和這些化合物之間有一種絡(luò)合作用，作用的強(qiáng)弱（亦即保留值的大?。?/span>取決于被分析化合物的性質(zhì)．例如，2，3或4－甲基呲啶與2，6－二甲基吡啶的分離，在涂硅油的開(kāi)管柱上需要2，500理論塔片，而在硬脂酸鋅鹽柱上則僅需4個(gè)理論塔片（約相當(dāng)于1厘米柱長(zhǎng)）．乙醇胺和乙烯基二胺能和這種金屬鹽生成過(guò)分穩(wěn)定的螯合物（即以配價(jià)鍵結(jié)合的分子化合物）而被完全保留．在脂肪胺中，伯胺保留值最大。仲胺次之。叔胺最小，對(duì)于醇類化合物也有相類似的選擇性，但作用較弱．

    金屬氯化物可以作為特別高溫的固定相，同時(shí)也具有相應(yīng)于其化學(xué)組成的各種顯著的選擇性例如氯化鋰能滿意地分離沸點(diǎn)高至600℃的多核芳烴，甚至合金也可在這種固定相上分離為其組分．此外，這些鹵化物在其熔點(diǎn)以上20－50℃時(shí)還適于分析揮發(fā)性的無(wú)機(jī)化合物．在高溫使用這些熔融鹽時(shí)要考慮對(duì)儀器的腐蝕作用。

    金屬氯化物的低共熔混合物也是一種可用的高溫固定相，可用以分析各種類型的高沸點(diǎn)有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物，和有機(jī)固定相比較，這些無(wú)機(jī)鹽混合物的分離效率很低，但物質(zhì)在這些柱上的保留值很小，因此，可以用較長(zhǎng)的柱來(lái)補(bǔ)償．

    銀離子（Ag+）作為一種電子接受者，可以和烯烴、炔烴和芳烴生成不穩(wěn)定的加合物（芳烴結(jié)合較弱）．這種加合物的穩(wěn)定性取決于被分析的不飽和化合物的空間結(jié)構(gòu)．利用這種特性，硝酸銀（或高氯酸銀等）溶于乙二醇等溶劑中成為一種對(duì)不飽和烴有特殊選擇性的固定液，可用以分離飽和及不飽和烴、支化和非支化烯烴、以及順式和反式烯烴、正構(gòu)和異構(gòu)烯烴等。

    這種銀離子固定液的熱穩(wěn)定性取決于所用的溶劑（見(jiàn)表）．最近有人用水作溶劑，發(fā)現(xiàn)比用乙二醇效果好，不但可以非常滿意地分離丁烯異構(gòu)物，并且可以分離CH和CD等同位素化合物。

    對(duì)于芳烴的高選擇性表現(xiàn)在以下例子：苯和正己烷在液體石蠟柱上的分離因子（sepa－ration factor）＝1．6，在芳烴類固定液，例如對(duì)基聯(lián)苯［見(jiàn)表5－19，41柱上也僅有4．5而在30％過(guò)氯酸銀（以四氫化萘為溶劑）柱上則高達(dá)40．

    汞離子與烯烴加合的能力比銀離子強(qiáng)得多，但不與芳烴結(jié)合．因此，用這兩種復(fù)合固定相可以分離烷烴、烯烴和芳烴。

    堿金屬氯化物加入聚乙二醇等固定液中，可以影響后者的選擇性：對(duì)于烴類顯示“鹽析作用”而降低保留值（對(duì)脂肪烴影響較芳烴大），對(duì)于醇類則伯醇的保留值反而增加，叔醇降低，仲醇在二者之間。