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利用選擇性鑒定器的定性


一個(gè)平凡的化學(xué)人 / 2018-07-28

     在氣相色譜中應(yīng)用的鑒定器的靈敏度隨物質(zhì)某一種性質(zhì)不同而異,因此它對(duì)于定性有一定的意義。

     鑒定器如能滿足下述兩個(gè)條件之一,就可認(rèn)為具有選擇性:

    (1)對(duì)一種物質(zhì)(或其族)的靈敏度與另一鑒定器對(duì)同一物質(zhì)(或其族)的靈敏度不同,而且這兩種靈敏度之比與這兩種鑒定器對(duì)另一物質(zhì)(或其族)的靈敏度之比,二者有相當(dāng)大的差別.

   (2)對(duì)一種物質(zhì)(或其族)的克分子靈敏度與對(duì)另一種物質(zhì)(或其族)的克分子靈敏度之間有相當(dāng)大的差別。

    表6-7列出一些較常用的鑒定器,其中后幾種代表了氣相色譜與大型物理分析儀器的聯(lián)用.靈敏度隨鑒定器的結(jié)構(gòu)、操作條件以及被分析物質(zhì)的類型而不同.表內(nèi)所列靈敏度均為報(bào)道的最佳測(cè)定結(jié)果,僅供參考。

    分析時(shí)可根據(jù)試樣中含有的某些元素而采用具有不同選擇性的鑒定器,如表6-7

    含磷化合物一ECD“,AFID,F(xiàn)PD和ESD均適用,其中ECD的響應(yīng)值與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。

    含硫化合物ESD. FPD. AFID. CID. CD. EC。

    含氮化合物一一AFID,ECD(僅適用于硝酸酯),DCD。

    含氯、溴、碘化合物一根據(jù)鹵素原子的種類和數(shù)目而不同:一氯化合物以ES,EC為最好;ECD,AFID,CD次之.ECD的響應(yīng)值隨鹵素原子數(shù)目的增加而急劇升高,對(duì)于含兩個(gè)或兩個(gè)以上氯原子和含溴含碘化合物的靈敏度較其它鑒定器高得多.

    含其它元素化合物一一含鉛化合物:BCD,含砷和錫化合物:AFID,含鉬、鎢、鉆、銠、銻等化合物:FPD。

    其它鑒定器的選用見表6-7

    用選擇性鑒定器定性的一個(gè)更有效的方法是將其對(duì)未知物的靈敏度與另一非選擇性鑒定器的靈敏度相比較,這個(gè)比值(即相對(duì)S值)對(duì)于許多類型化合物是特征性的。

     一個(gè)好的雙鑒定器定性體系需要滿足下列要求:(1)上述比值必須隨未知物類型的不同而有相當(dāng)大的変化最理想的情況是對(duì)于同一族中所有組分比值相同.(2)兩個(gè)鑒定器均有較寬的線性范圍,因而靈敏度的比值不隨樣品量大小而變化,它僅代表未知物的特性.(3)兩個(gè)鑒定器均有很好的重復(fù)性并易于校正,因而測(cè)定一種已知物質(zhì)的比值即可計(jì)算其它物質(zhì)的比值。

    用相對(duì)靈敏度定性有三種方法:

   (1)兩種鑒定器平行或串連地與色譜柱出口相連接,一次樣品分析可得到兩個(gè)色譜圖,以比較未知物的兩個(gè)峰高或峰面積.其優(yōu)點(diǎn)是兩個(gè)鑒定器在用完全相同量樣品(或已知比例樣品)的條件下響應(yīng),避免了進(jìn)樣誤差。

      (2)用兩種鑒定器在一根色譜柱上分別進(jìn)行兩次分析.此時(shí)所用校正曲線必須盡量限制在小的樣品量范圍內(nèi),以避免進(jìn)樣誤差.

   (3)用兩個(gè)不同的色譜體系來(lái)測(cè)定選擇性和非選擇性鑒定器的響應(yīng)值.此時(shí)除進(jìn)樣外還將帶來(lái)色譜柱的影響(峰面積與峰高的比例和峰形等)所導(dǎo)致的誤差。

    許多不同的“鑒定器對(duì)”曾被應(yīng)用于定性分析,例如ECD與FID,F(xiàn)PD與TCDFPD與FID,AFD與FID,ECD與AID*.其中最通用者為ECB與FID7,表6-8列出有機(jī)硫化物與多環(huán)芳烴的ECD/FD應(yīng)答值比,可以明顯地看出每種類型化合物的特征比值。


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