(一)點(diǎn)滴分析法
用1滴(0.01-0.05m1)試液和1滴試劑溶液,在點(diǎn)滴板(磁板或玻璃板,白色或黑色)上或?yàn)V紙上,進(jìn)行分析反應(yīng)。點(diǎn)滴板和濾紙都可起襯托背景的作用,有利于對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的觀察。在紙上進(jìn)行的點(diǎn)滴反應(yīng),產(chǎn)物都是帶色的(沉淀或可溶的),結(jié)果形成一個(gè)帶色斑點(diǎn)。因此,此法又叫斑點(diǎn)分析法。利用紙的毛細(xì)吸附性,液體被紙吸收,所生帶色化合物被吸附在紙上很小區(qū)域,從而提高了反應(yīng)的靈敏度(見下)。在紙上進(jìn)行混合物分析時(shí),時(shí)??梢允s分離(以及洗滌沉淀)的繁復(fù)手續(xù)。例如,把兩種帶色物質(zhì)的溶液點(diǎn)在紙上時(shí),由于溶質(zhì)被吸附的程度不同,易被吸附的首先被吸附在斑占的中央,另一種較難吸附的則向外擴(kuò)散成為一個(gè)色環(huán),最外圈則為水(吸附色層點(diǎn)滴分析法)。如果在浸有沉淀劑溶液并干燥的濾紙
上進(jìn)點(diǎn)滴反應(yīng),則易被沉淀的離子首先沉淀在班點(diǎn)的中心,較難沉淀的或不被沉淀的離子向外擴(kuò)散(紙上沉淀色層點(diǎn)滴分析法)。例如,在含有K4Fe(CN)6的濾紙上,點(diǎn)加含有Fe+和AlPは的試液,劉則Fe+被沉淀為Fe4[Fe(CN)6]3,以藍(lán)色斑點(diǎn)形式留在中央,A1離子向斑點(diǎn)四周護(hù)散,然后以茜素堿性溶液檢出(形成紅色環(huán))。
利用離子交換樹脂(或液體離子交換劑)作為反應(yīng)介質(zhì)(試劑或被鑒定的離子被交換在幾粒樹脂上或液體離子交換劑中,然后再進(jìn)行鑒定反應(yīng))的方法,叫做離子交換點(diǎn)滴分析法。靈敏度比普通點(diǎn)滴法高得多。
在金屬及合金的定性分析中,有所謂無(wú)刨屑分析法,即將試劑溶液直接滴在潔凈的金屬表面上,試劑與金屬或合金發(fā)生作用后,用濾紙印吸溶液,然后進(jìn)行點(diǎn)滴反應(yīng)。這樣不但可以省卻創(chuàng)切(或鉆?。┰嚇?,以及過(guò)濾等等手續(xù),而且還不會(huì)損壞試樣。
電圖法也是一和不損壞試樣的點(diǎn)滴分析法技術(shù)。它的主要根據(jù)是“電極氧化”,即將試樣直接與電池(手電筒干電池)的正極接觸,在試樣光平表面與電池負(fù)極之間放置浸漬試劑溶液的濾紙,通電后,金屬表面被氧化,因而與試劑作用,在紙上顯出帶色斑點(diǎn)。如果選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)紙,還可約略看出各組份在試樣中的分布情況,所以叫電圖法。
點(diǎn)滴分析法與環(huán)爐法新技術(shù)結(jié)合起來(lái),可以大大提高反應(yīng)的靈敏度。小塊濾紙平放在環(huán)爐口上;由毛細(xì)管在中央點(diǎn)加試液,當(dāng)液體擴(kuò)散到爐口邊沿時(shí),即被蒸干,然后再點(diǎn)加蒸餾水,最后將溶質(zhì)聚集成為一個(gè)細(xì)線環(huán);用剪刀向環(huán)中心剪為若干扇形小塊,即可分別鑒定許多種離子。后來(lái)又有人把這種方法發(fā)展為線爐法,即把溶質(zhì)集中為一條細(xì)線,對(duì)提高靈敏度更為有利。