在很多情況下,冰醋酸是為滴定碳選擇的溶劑。滴定劑常常是高氯酸的冰酷酸溶液,因為高氯酸在這種溶劑中是比其他普通無機酸強的酸。對于電位滴定,普通玻璃指示電極用來與一甘汞或銀-氯化銀參比電極聯(lián)接。在一般情況下,纖維或袖珍型的甘汞電極直接放入被滴定的溶液中。在某些情況下,參比電極通過與含有溶于冰醋酸的鹽橋連接,這樣可得到在冰醋酸中的中和典型電位滴定曲線。其中電位越高,溶液酸性越強。當一種比吡啶弱的堿被滴定時,曲線從一較高毫伏值開始,而且在等當點的電位轉折點比較短。然而,比在水中pK。=9強的堿被醋酸調平,以致在冰醋酸中的滴定曲線約與呲啶的曲線相同。
堿類也可以在硝基甲烷、乙腈、氯代苯和其他非堿性溶劑中用冰醋酸中的高氯酸滴定,滴定曲線約與冰醋酸中的相似。
具有低介電常數(shù)的溶劑,例如氯仿、苯等,對普通電位滴定來說,具有太高的電阻。
許多很弱的堿最好在醋酐或在含有醋酐的溶劑(例如,醋酸醋酐或乙腈-醋酐)中滴定。在這些溶劑中,毫伏范圍的酸性端比在冰醋酸中所得之上擴展100或200毫伏。因此,在醋酐中滴定很弱的堿是可能的。因為醋酐與伯胺或仲胺反應形成酰胺,它幾乎完全沒有堿性,醋酐及醋酐混合物溶劑只限于對叔胺的滴定或不與醋酐反應的堿性物質的滴定。
對于不同堿度的二或更多的堿的區(qū)分滴定,常常需要避免冰醋酸的調平效應。可以應用高氯酸溶于1,4-二嗯烷中作滴定劑,并在一非調平溶劑(例如,乙腈)中進行滴定。在乙臘中滴定時,在電位的堿端,比冰醋酸中的下面擴展到數(shù)百毫伏;毫伏范圍的酸端,在乙腈中只是比在醋酸中低一點。
有人①研究了若千指示劑在冰醋酸中的行為。他們建議酸指示劑在冰醋酸中的行為最好用下面一般公式表示:
SHA+IHAc <=> IHA+SHAc
(堿式)(酸式)
式中S是存在的溶劑或某些其他親質子的堿,HA是一強酸;HAe代表醋酸。他們用分光光度法測定了平衡常數(shù)
K = [IHA][SHAC]/[SHA][IHAC]
作為測定的結果,他們選擇了若干在各種緩沖體系的冰酷酸中的指示劑,并按它們的硪度通減的順序排列如下:
乙基紅
底片紅(頻那氰醇)
4-甲基氨基-4'-亞硝基芪
2-硝基-9-(4'-二甲基氨基亞)芴
4-二甲基氨基-“-氨堿酰偶氮節(jié)又繞丹寧中
喹哪啶紅
m-硝基-N-N-二甲基苯胺
亮甲苯基藍
1-萘酚苯
尼爾藍A
蘇丹 III
蘇丹IV
喹哪啶紅和在它下面的指示劑適合千在冰醋酸中滴定堿類。