自從有機(jī)試劑用作為滴定劑,特別是乙二胺四乙酸作為滴定劑應(yīng)用以來(lái),極大地豐富了容量分析的內(nèi)容,開(kāi)拓了容量分析的應(yīng)用范圍.此外,選擇某些符合容量分析基本要求、對(duì)于被測(cè)物質(zhì)具有選擇性反應(yīng)的有機(jī)試劑作為滴定劑的分析方法,也不斷提出.例如鄰-羥基汞苯甲酸是測(cè)定硫化物的選擇性滴定劑,可用在有碘化物、亞硫酸鹽、硫氯酸鹽等的存在下滴定硫化物,其反應(yīng)為:
其方法誤差要比標(biāo)準(zhǔn)碘量法?。畬?duì)于這類(lèi)選擇性滴定劑,將作簡(jiǎn)略介紹.
這類(lèi)選擇性滴定劑在一定的反應(yīng)條件下,只與少數(shù)幾種甚至一種離子定量反應(yīng),其他離子的存在不干擾測(cè)定,這樣便有可能避免麻煩冗長(zhǎng)的消除干擾的手續(xù),例如丁二肟與鎳離子能生成難溶于水的沉淀析出,反應(yīng)定量進(jìn)行,除Fe(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)等少數(shù)幾種離子有干擾外,許多離子的存在不影響鎳的測(cè)定,可以應(yīng)用丁二肟的乙醇溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鎳或加入過(guò)量的丁二肟試劑后滴定剩余的丁二肟量以間接計(jì)算鎳含量.這種分析方法早在四十多年前已經(jīng)提出,只是因?yàn)槎《康囊掖既芤褐苯拥味ㄦ嚨慕K點(diǎn)判斷困難而未得到推廣.直到以后人們?cè)谂宄似渌x子對(duì)于測(cè)定鎳的影響后,才不斷提出了應(yīng)用物理化學(xué)方法如電位滴定、安培滴定等來(lái)幫助判斷終點(diǎn),使得這些方法現(xiàn)在已經(jīng)常應(yīng)用在含鎳樣品的分析上.
隨著分析儀器的發(fā)展,結(jié)合使用自動(dòng)記錄或儀表指示終點(diǎn)的方法使應(yīng)用選擇性有機(jī)滴定劑的一類(lèi)分析方法得到了廣泛的應(yīng)用,新的滴定劑也不斷提出.例如為了測(cè)定汞(Ⅱ)鹽及含汞藥劑,提出了應(yīng)用NH2OH作為滴定劑的容量分析法.由于Pd與苯-1,2,3-酰胺重氮鹽能生成不溶于水而溶于二甲替甲酰胺的絡(luò)合物,所以該試劑可作為電流滴定Pd(Ⅱ)的定量分析方法的滴定劑,該方法的選擇性極好。大于100倍量的鉑族金屬離子和Au(Ⅲ)、Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)均不干擾測(cè)定.此外用選擇性膜電極用四苯硼酸鈉電位滴定銅,聚乙烯亞胺安培滴定銅、甲基苯基二巰基硫吡喃酮安培滴定銀、2,4-二硫代縮二脲安培滴定碲(Ⅳ)等新方法不斷出現(xiàn).