高聚物制得后,在鑒定前,首先必須進行純化.高聚物的純化方法可分為三大類:分離,提純和分級.分離就是從高聚物溶液中除去不溶的雜質(zhì),或者從它的反應(yīng)介質(zhì)中除去不溶的大分子.提純即分離出純的高聚物.分級就是把純化的高聚物根據(jù)分子量的差異,分成不同的級分.因為高聚物分級將在后面的文章中研究,因此這里不作進一步討論.
若高聚物溶于非均相反應(yīng)混合物中,并能直接從溶液中得到,那么,這種高聚物可用過濾的方法使它與不溶的雜質(zhì)(如鹽和膠粒)相分離.若溶液是粘的,或所要除去的顆粒是膠狀的,用壓濾更為有利.當(dāng)一被溶解的高聚物與溶劑分離時,所用的方法將取決于高聚物制備的條件.溶解在反應(yīng)介質(zhì)中的高聚物,可用加入非溶劑使之沉淀然后再過濾,或者用一種與介質(zhì)不混溶而對高聚物溶解性能更強的溶劑把它萃取出來.懸浮聚合制得的高聚物可直接過濾.由乳液聚合得到的高聚物首先必須將它凝聚,然后再過濾.有些高聚物在反應(yīng)溫度下是混溶的,當(dāng)反應(yīng)混合物冷卻后,它們就分開了;后一類高聚物可用傾析法使它分離.
分離得到的高聚物可用一些專門技術(shù)提純;通常采用的兩種方法是多次沉淀和冷凍干燥法.前一方法要求雜質(zhì)有較大的溶解度;后一方法用于除去揮發(fā)性的雜質(zhì).因為冷凍干燥法常在高聚物Tg以下進行,所以這一方法可能比多次沉淀法形成較均勻,分散得較細(xì)的樣品.由多次沉淀和冷凍干燥法相結(jié)合純化所得的高聚物,一般比較容易再溶解,因為它們以一種分散得很細(xì)的形式存在.
粘的高聚物溶液,例如聚酰胺酸或者乙酸纖維,實際上都是溶脹的凝膠.若要沉淀一溶脹的凝膠而沒有充分的攪拌,這樣只能在凝膠的外邊凝聚,形成一層幾乎不透明的外膜,提純這種高聚物如果是可能的,也必定是非常困難的.若將粘溶液倒入沉淀液中,同時用一好的機械攪拌或高速摻和器進行攪拌,這樣,即可避免凝聚成團.