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       醋酸乙烯的工業(yè)生產(chǎn)，主要有兩種方法，即以乙炔和乙酸為原料的乙炔氣相法；乙烯和乙酸為原料的乙烯氣相直接氧化法，其中乙烯法由于工藝性、經(jīng)濟(jì)性好而占主導(dǎo)地位，占總生產(chǎn)能力的72％以上。乙炔法在經(jīng)濟(jì)上不如乙烯法，但在電石和天然氣資源比較豐富的地區(qū)，特別是目前油價(jià)的高位運(yùn)行，給乙炔法工藝提供了發(fā)展空間。此外，醋酸乙烯的生產(chǎn)方法還有乙醛乙酐法、羰基化法等。雖然乙醛乙酐法是最先發(fā)展的方法，但由于成本較高，不適于大規(guī)模生產(chǎn)采用，已被淘汰。

       目前工業(yè)上絕大部分使用氣相法。以乙烯、醋酸（氣態(tài)）和氧為原料，經(jīng)催化氧化而得。
       乙烯氣相法的主反應(yīng)：

CH₂＝CH₂+1/2O₂+CH₃COOH → CH₃COOCH＝CH₂+H₂O

       副反應(yīng)：

C₂H₄+3O₂ → 2CO₂+2H₂O
CH₃COOH+2O₂ → 2CO₂+2H₂O
C₂H₄+1/2O₂ → CH₃CHO
2C₂H₄+4CH₃COOH+O₂ → 2(CH₃COO)₂C₂H₄+2H₂O
C₂H₄+CH₃COOH+3/2O₂ → CH₃COOCH₃+H₂O+CO₂
C₂H₄+CH₃COOH+3/2O₂ → CH₂＝CHCHO+2H₂O+CO₂
C₂H₄+CH₃COOH → CH₃COOC₂H₅
CH₃COOCH＝CH₂+H₂O → CH₃COOH+CH₃CHO

       副反應(yīng)中主要是乙烯燃燒生成二氧化碳的反應(yīng)，放熱量大，對(duì)催化劑的活性影響較大。

Bayer法工藝
       乙烯氣相Bayer法，是工業(yè)上乙烯路線生產(chǎn)醋酸乙烯的最常用方法。
       氣相法的研究始于Bayer公司。在管型反應(yīng)器內(nèi)實(shí)現(xiàn)醋酸乙烯的合成。Bayer法的催化劑活性組分為鈀和金，助催化劑為乙酸鉀，載體為硅膠。助催化劑乙酸鉀能促進(jìn)物理吸附的乙酸解離，減弱Pd－C鏈的結(jié)合，有利于醋酸乙烯生成。
       乙烯、醋酸和氧在Pd－Au－CH₃COOK／SiO₂催化劑的作用下，發(fā)生氧化偶聯(lián)反應(yīng)，生成醋酸乙烯和水。工藝條件為：反應(yīng)溫度165～180℃，壓力0．6～0．8MPa，空速1800～2000h^-1。進(jìn)反應(yīng)器的原料中含44％乙烯，5％～6％氧，20％醋酸，20％左右的CO₂。反應(yīng)主要副產(chǎn)物為CO₂和水及少量乙醛、醋酸乙酯，丙烯醛，高聚物等。乙烯單程轉(zhuǎn)化率為10％，醋酸單程轉(zhuǎn)化率約18％，醋酸乙烯選擇性以乙烯計(jì)為94％，以醋酸計(jì)為98％。
       在醋酸蒸發(fā)器中汽化的醋酸和加入該蒸發(fā)器的新鮮乙烯、循環(huán)氣體形成混合氣，一起進(jìn)入換熱器與反應(yīng)器出來(lái)的反應(yīng)氣體換熱，然后進(jìn)入反應(yīng)器反應(yīng)。從反應(yīng)器出來(lái)的反應(yīng)氣體經(jīng)熱交換器冷卻后進(jìn)入吸收分離塔，用醋酸吸收反應(yīng)氣體中的醋酸乙烯。未反應(yīng)的醋酸和高沸物也被冷凝下來(lái)。不凝氣體自吸收分離塔塔頂排出。一部分送CO₂吸收塔，用碳酸鉀溶液吸收其中的CO₂后送反應(yīng)器循環(huán)使用；另一部分不經(jīng)處理直接循環(huán)使用。吸收分離塔底排出的吸收液進(jìn)恒沸精餾塔。在塔底得到回收醋酸，送醋酸蒸發(fā)器循環(huán)使用。塔頂蒸出醋酸乙烯和水及其它低沸點(diǎn)副產(chǎn)物和水的恒沸物。這些恒沸物在分離器中分成油、水兩相。水相進(jìn)廢水塔處理。油相進(jìn)脫輕組分塔。脫輕組分塔塔頂產(chǎn)物經(jīng)乙醛塔分離后得到乙醛和回收醋酸。塔底產(chǎn)物進(jìn)醋酸乙烯精餾塔，從塔頂?shù)么姿嵋蚁┊a(chǎn)品。
       生產(chǎn)過(guò)程中，反應(yīng)溫度及系統(tǒng)壓力對(duì)反應(yīng)有很大影響，溫度升高，反應(yīng)活性也升高，但上升到一定限度后，會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)選擇性的下降。在實(shí)際生產(chǎn)中，反應(yīng)溫度不能過(guò)高，要考慮產(chǎn)量與原料單耗問(wèn)題。另外助催化劑乙酸鉀會(huì)隨反應(yīng)而流失，因此，反應(yīng)進(jìn)行到一定時(shí)間，須及時(shí)補(bǔ)加乙酸鉀，以維持反應(yīng)活性與選擇性。
       消耗定額：乙烯375kg，醋酸720kg，氧氣300kg，電200kW·h，蒸汽4t／t。
USI法工藝
       乙烯氣相USI法，分為合成和蒸餾兩部分，基本與Bayer法相同。該方法是美國(guó)National Distillers的子公司USI開發(fā)的。USI公司于1969年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，現(xiàn)在已有年產(chǎn)36萬(wàn)噸的醋酸乙烯工廠。USI催化劑的活性組分是鈀和鉑，助催化劑為乙酸鉀，載體為氧化鋁；USI法催化劑使用壽命長(zhǎng)，反應(yīng)條件也比較緩和，生產(chǎn)工藝流程如圖4－1所示。

       乙烯、氧及醋酸蒸氣在一定的壓力和溫度條件下進(jìn)入固定催化床反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)有列管，采用外部冷卻散熱。反應(yīng)催化劑是以氧化鋁或活性炭或氧化硅為載體的鈀系催化劑，反應(yīng)壓力0．15～0．25MPa，溫度125～140℃，原料摩爾配比為乙烯：氧：醋酸＝9：1．5：4，空速200～300h^-1。反應(yīng)生成的氣體首先通過(guò)冷凝器、水洗塔和醋酸乙烯吸收塔冷凝成液體，然后進(jìn)入醋酸乙烯貯槽。未反應(yīng)的醋酸和一些碳酸氣從醋酸乙烯吸收塔頂部排出后經(jīng)過(guò)碳酸氣吸收塔。未反應(yīng)醋酸壓縮后循環(huán)使用，碳酸氣廢棄之。粗醋酸乙烯用泵打入初餾塔分離醋酸，從塔底出來(lái)的醋酸循環(huán)使用，塔頂出來(lái)的粗醋酸乙烯因含有一部分水，首先經(jīng)過(guò)汽提塔、干燥塔脫去水分，然后從塔頂進(jìn)入脫輕組分塔除去低沸物，再用泵將塔底流出的物料打入醋酸乙烯精餾塔，從塔底除去高沸物，塔頂?shù)玫骄频拇姿嵋蚁?br />        醋酸乙烯收率，按乙烯計(jì)為95％，空時(shí)收率（以催化劑計(jì)）為3～4t／（m³·d）。
       消耗定額：乙烯375kg，醋酸725kg，氧290kg，冷卻水400m³，電200kW·h，冷量273×10³kJ，蒸汽50t／t。