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       乙炔氣相法生產(chǎn)醋酸乙烯在1940年以后的30年間占據(jù)了主導(dǎo)地位，前期多使用固定床催化方式，使用列管式固定床反應(yīng)器，或箱型固定床反應(yīng)器。前者以Wacker公司為代表，后者以Hoechst公司為代表。1956年以后開發(fā)出流化床方式的乙炔氣相法生產(chǎn)技術(shù)。

       乙炔氣相法又分為電石乙炔法和天然氣乙炔法。

       20世紀(jì)70年代初，四川維尼綸廠從法國羅納－普朗克公司引進(jìn)我國唯一的一套9萬噸／年天然氣乙炔法生產(chǎn)醋酸乙烯的裝置，1979年12月建成投產(chǎn)。天然氣乙炔法合成醋酸乙烯的生產(chǎn)過程主要分為天然氣脫硫、天然氣部分裂解、乙炔提濃、醋酸乙烯合成以及醋酸乙烯精餾和醋酸回收五個部分。
       電石乙炔法合成醋酸乙烯主要包括乙炔氣發(fā)生及凈化、醋酸乙烯的合成及精制四個部分。在我國，除了四川維尼綸廠、上海石化維尼綸廠、上海金維公司、北京有機(jī)化工廠外，還有十個生產(chǎn)廠均采用此法生產(chǎn)醋酸乙烯。
       乙炔氣相法合成醋酸乙烯是以乙炔和醋酸蒸氣在一定溫度下，通過醋酸鋅?活性炭催化劑的作用而合成醋酸乙烯。乙炔氣相法催化劑為以活性炭為載體的乙酸鋅，活性組分含量20％～30％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），載體的多孔性對催化劑劑的活性影響很大，所用活性炭比表面約為1000～1500m²／g，細(xì)孔平均直徑為2．00～4．00nm，孔容積0．60mL／g。反應(yīng)式如下。
       主反應(yīng)：

       副反應(yīng)：

2CH₃COOH → (CH₃)₂CO+H₂O+CO₂
CH≡CH+H₂O → CH₃CHO

2CH≡CH+H₂O → CH₃CH＝CHCHO
CH₃COOH+CH₂＝CHOOCCH₃ → CH₃CH(OOCCH₃)₂
xC₂H₂ → (C₂H₂)_x（包括乙烯乙炔等）

       乙炔氣相法合成醋酸乙烯的工藝分為3部分：原料氣的凈化、氣相催化合成、產(chǎn)品的精制。
       （1）乙炔凈化    由電石生產(chǎn)的乙炔中所含的磷化氫和硫化氫會使催化劑中毒，因此在送入反應(yīng)器之前必須凈化。工業(yè)凈化多采用次氯酸鈉通過氧化反應(yīng)進(jìn)行凈化。次氯酸鈉的主要指標(biāo)有兩個，一是有效氯含量，有效氯含量高時，凈化能力強(qiáng)，但腐蝕性大且有引起爆炸的危險；有效氯含量低時則凈化能力不足，通常控制有效氯含量為1～1．3g／L。另一個指標(biāo)是清凈劑的酸度，一般控制在pH7～7．5范圍內(nèi)。
       （2）氣相催化合成    將乙炔和氣相乙酸通過負(fù)載于活性炭上的乙酸鋅催化劑，催化合成醋酸乙烯。醋酸乙烯合成反應(yīng)器原則上可使用流化床反應(yīng)器，也可使用固定床反應(yīng)器，兩者均使用乙酸鋅／活性炭催化劑，國內(nèi)多使用流化床反應(yīng)器。送入反應(yīng)器內(nèi)的混合原料氣首先被加熱到反應(yīng)溫度，然后進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)溫度170～250℃，壓力35～40kPa。反應(yīng)熱由夾套內(nèi)的冷卻介質(zhì)帶走。
       （3）產(chǎn)品的精制    醋酸乙烯在蒸餾塔頂部蒸出，經(jīng)脫巴豆醛塔和脫二乙烯基乙炔塔后得醋酸乙烯成品。釜液分為兩部分，一部分直接返回吸收塔循環(huán)使用，另一部分送乙酸蒸餾塔脫除高沸物后再返回合成部分循環(huán)使用。

       主要反應(yīng)副產(chǎn)物有乙醛、丁烯醛等。乙炔單程轉(zhuǎn)化率60％～75％，醋酸乙烯選擇性以醋酸計為99％，以乙炔計為93％。
       消耗定額：乙炔（99．5％）322kg，醋酸720kg，催化劑4．5kg，冷卻水125t，鹽水冷量70×10⁶kJ，電200kW·h，蒸汽2．8t／t。
       不論乙炔法還是乙烯法，生產(chǎn)醋酸乙烯的廢氣含乙炔或乙烯，可燃燒后排入空氣；廢液主要是高沸物，可用焚燒法處理，生產(chǎn)過程中沒有廢渣產(chǎn)生。
       乙烯法和乙快法所生產(chǎn)的醋酸乙烯成品中醋酸乙烯含量都超過99．5％，而所含的雜質(zhì)略有不同，乙炔法醋酸乙烯中醛類含量高于乙烯法，這些醛類絕對含量雖然不多，但對聚合反應(yīng)有較大的影響，所以對以生產(chǎn)聚乙烯醇為最終產(chǎn)品的醋酸乙烯來說，乙烯法的質(zhì)量要比乙炔法好。