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揮發(fā)有機(jī)堿性化合物的檢定方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-16

       堿性化合物用平衡溶液的通用試驗(yàn)法,對(duì)于加熱時(shí)能揮發(fā)的或隨著水蒸汽大量放出的有機(jī)堿類,可成為具選擇性的試驗(yàn)法。這些堿類一般是屬于中等強(qiáng)度的,在氣相中會(huì)與平衡溶液反應(yīng),而沉淀出紅色二甲基乙二肟鎳或8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅,后者是能發(fā)出黃綠色螢光的。這些有機(jī)堿類在現(xiàn)今的范疇中包括有:能在室溫下?lián)]發(fā)的低碳含量脂族伯、仲及叔胺類,苯胺,若干雜環(huán)堿類,如吡啶、喹啉、哌啶、煙堿、毒芹堿。

       試驗(yàn)揮發(fā)的堿類時(shí),最好用它們的鹽類水溶液開始,這些鹽類是可用無(wú)機(jī)稀酸浸提試料易于制得的。這些有機(jī)堿類,可從這些溶液(不必除去任何不溶于酸的物質(zhì))和過(guò)量的堿金屬或堿土金屬氫氧化物一起加熱來(lái)釋出。羧酸及磺酸和伯或仲有機(jī)堿類的酰胺類,可用堿皂化,加熱驅(qū)出揮發(fā)的有機(jī)堿類。
       這里所述的試驗(yàn),如有銨鹽一起存在,不能直接適用,因?yàn)殇@鹽是會(huì)產(chǎn)生氨的。應(yīng)該先用奈斯勒(Nessler)氏溶液,另行檢試銨鹽。如在這個(gè)試驗(yàn)中現(xiàn)出正反應(yīng),可用堿性的溴溶液使溶液變成堿性。這樣,如果有氨釋出,即被氧化。

2NH3+3NaOBr → N2+3H2O+3NaBr

       操作手續(xù)    取酸性試液一滴與2N氫氧化鈉一滴,在專用試驗(yàn)儀器的球部?jī)?nèi)混和。取一滴平衡溶液之一,放在塞子的球頭上。蓋好儀器,放在沸水內(nèi)1或2分鐘。如有揮發(fā)堿類存在,紅色的二甲基乙二肟鎳就會(huì)沉淀于懸掛的液滴內(nèi);或形成了白-黃色的8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅,在紫外光下發(fā)出黃綠色的螢光。
       這個(gè)操作手續(xù),產(chǎn)生正的結(jié)果如下:
       (a)用二甲基乙二肟鎳的平衡溶液時(shí):
                15微克    吡啶,100微克    乙二胺,1微克    甲胺,10微克    乙醇胺,20微克    苯胺;
       (b)用8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅的平衡溶液時(shí):
                5微克    吡啶,2.5微克    乙二胺,0.1微克    甲胺,10微克    乙醇胺,20微克    苯胺。


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