有機(jī)含氮堿類(B)與稀鹽酸共同干燥,結(jié)果將產(chǎn)生各別的鹽酸鹽:
B+HCl → B·HCl=[BH]Cl
許多有機(jī)堿類的鹽酸鹽所表現(xiàn)的性行,與氯化銨相同;即它們可以熱到鹽酸水溶液的蒸發(fā)溫度(120°)而不至于分解。蒸發(fā)殘?jiān)械乃茺}酸鹽,可以加入硝酸銀來作出檢定。
極弱的堿類似都不能和鹽酸生成熱穩(wěn)定的并合物;如可可堿及α,α'-聯(lián)吡啶即是其典型的實(shí)例??墒瞧渌蛩匾矔?huì)反映出有機(jī)堿類的固體鹽酸鹽的熱穩(wěn)定性,尤其是加熱時(shí)間的久暫。吡啶的鑒定限度比較高,就說明這個(gè)緣故。堿特性占優(yōu)勢(shì)的兩性化合物,例如甘氨酸,其性行與有機(jī)堿類相似。但產(chǎn)生兩性離子因而具有銨鹽特性的兩性化合物,如對(duì)-氨基苯磺酸、對(duì)-氨基萘磺酸等等,都不會(huì)和鹽酸結(jié)合,或這些鹽酸鹽在120°下保持短時(shí),就會(huì)分解而放出鹽酸。
有機(jī)堿類,由其和鹽酸結(jié)合的檢定法,如有有機(jī)羧酸及磺酸的堿金屬鹽與銨鹽、酚類、酸類的酰胺及亞胺存在,都不能適用,因?yàn)檫@些化合物與鹽酸蒸發(fā)時(shí),會(huì)生成堿金屬氯化物或氯化銨。遇此情況,必須將試樣預(yù)先用堿金屬氫氧化物溶液處理,然后和醚搖蕩,使堿類分離出來。這時(shí)酸性化合物變成堿金屬鹽類留在水層,而有機(jī)堿類則進(jìn)入醚中。
有機(jī)堿類的醋酸溶液也可用來作出檢定。如果將這種溶液和鹽酸蒸發(fā),醋酸就會(huì)被揮發(fā)掉,所留下的為堿類的鹽酸鹽。
操作手續(xù) 取試液一滴,或極小量固體物料(例如一滴醚溶液蒸發(fā)后的殘?jiān)旁诤谏卧嚢宓陌继?。加入稀鹽酸一滴,將混合物干燥,并將滴試板放入烘箱內(nèi),加熱到120°,繼續(xù)2~5分鐘。滴試板冷卻后,加入5%硝酸銀溶液一滴,并進(jìn)行攪拌。如有沉淀或渾濁出現(xiàn)(有時(shí)僅在數(shù)分鐘后),即示明有堿性化合物存在。
這個(gè)操作手續(xù),顯示出:
2微克 乙二胺 | 5微克 甘氨酸 |
2.5微克 聯(lián)苯胺 | 2.5微克 半胱氨酸 |
5微克 α-萘胺 | 2.5微克 磺胺 |
2.5微克 鄰-菲繞啉 | 5微克 磺胺噻唑 |
50微克 咖啡堿 | 5微克 8-羥基喹啉 |
可可堿、吡啶、α,α'-聯(lián)吡啶,在500微克以下,并不顯出反應(yīng)。
不揮發(fā)堿類的鹽酸鹽較氨(及兩性的對(duì)-氨基苯磺酸,對(duì)-氨基萘磺酸)更弱,在和硫代硫酸鈉熱至140°時(shí),性行似游離的酸;這意味著有二氧化硫形成,它在氣相中,可通過曾用過氧化氫潤(rùn)濕的剛果紅試紙變成藍(lán)色來作出檢定。在這個(gè)方法中,可以認(rèn)得出有相應(yīng)的堿類(以微克計(jì)的量)存在。有酸類存在時(shí),這個(gè)試驗(yàn)不能直接適用。此外,含CH2X基團(tuán)的化合物及非羧酸的烷基酯類,必不可存在,因?yàn)檫@類化合物,在和硫代硫酸鈉干熱時(shí),會(huì)由于其它原因而釋出SO2。