將二甲基乙二肟(DH2)加到鎳鹽的水溶液中,其所生成的紅色二甲基乙二肟鎳,很容易在稀無機(jī)酸中溶解,因?yàn)橹型窘ǔ煽赡嫫胶猓灾挥幸徊糠殖恋硐聛恚?/span>
Ni+2+2DH2 ?Ni(DH)2+2H+
如果濾去這沉淀,濾液即是二甲基乙二肟鎳的飽和溶液,內(nèi)中含有相當(dāng)于平衡濃度的Ni+2及H+離子。這個(gè)溶液如與“消耗H+離子”的物質(zhì)(即堿性物質(zhì))接觸,平衡就會(huì)由于H+離子移去,而被攪亂,使紅色的二甲基乙二肟鎳,因而沉淀下來以重新建立起平衡。所以這試驗(yàn),將會(huì)顯示出可溶于水或不溶于水的堿性物料有否存在(操作手續(xù)Ⅰ)。
另一種對(duì)有機(jī)堿類能發(fā)生感應(yīng)的平衡溶液,是將鋅鹽溶液用過量8-羥基喹啉(HOx)處理,并進(jìn)行過濾,即可制成。因?yàn)榻⒘讼铝衅胶猓?/span>
Zn+2+2HOx ?Zn(Ox)2+2H+
淡黃色的8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅,只能部分地沉淀出來。如果將清濾液與有機(jī)堿類接觸,那時(shí)H+離子被撤去而8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅就會(huì)沉淀下來。痕量的8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅,其量太微難以辨認(rèn)為渾濁狀時(shí),但在紫外光下,卻可因其發(fā)出強(qiáng)黃綠色的螢光,而得以清楚地顯示出來(操作手續(xù)Ⅱ)。
這些操作手續(xù),原是以攪亂一定的平衡為根據(jù)的,用時(shí)必須假定不存在無機(jī)堿性化合物,也無弱酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽存在,這些鹽類由于發(fā)生了水解,它們的反應(yīng)也是堿性的。至于有機(jī)含氮堿類,可以用氨堿化,使從它們鹽類的水溶液中釋出,然后用醚、氯仿等進(jìn)行萃取。這里的堿化應(yīng)該用氨①,因?yàn)樵谟袡C(jī)溶劑揮發(fā)后,如將殘?jiān)訜岬?10°,即可完全除去氨。處理燃燒后不留殘?jiān)幕蚱渥茻啔堅(jiān)⒉缓趸锘蛱妓猁}的有機(jī)試料時(shí),如用平衡溶液試驗(yàn),而有正反應(yīng),即是其中存在著有機(jī)含氮堿類的強(qiáng)有力指示。
操作手續(xù)Ⅰ 試料水溶液一滴,或不揮發(fā)有機(jī)堿類在酒精、乙醚等中的溶液一滴蒸發(fā)所得的殘?jiān)?,在滴試板上與一滴平衡溶液混和。如有堿性物料存在,將視所用堿性試料的量,有紅色結(jié)晶的沉淀出現(xiàn),或立刻或片刻后現(xiàn)出黃色。
試劑:二甲基乙二肟鎳的平衡溶液。硫酸鎳2.3克溶在300毫升水中的溶液,與二甲基乙二肟2.8克溶在300毫升酒精中的溶液,并合一起,并將沉淀濾去。
這個(gè)操作手續(xù)會(huì)顯示出下列各物的堿性:
5微克 乙二胺 | 15微克 對(duì)-苯二胺 |
20微克 二乙醇胺 | 10微克 聯(lián)苯胺 |
20微克 α-萘胺 | 15微克 四堿 |
操作手續(xù)Ⅱ 試液一滴放在一只伊米希氏管內(nèi),使之干燥。冷卻后的殘?jiān)?,用一滴平衡溶液處理,放在石英燈下檢視。倘有不揮發(fā)的有機(jī)堿類存在,殘?jiān)鼤?huì)顯出黃綠色的螢光。如有需要,可在平衡溶液發(fā)生作用后,用水稀釋。這樣產(chǎn)生的螢光8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅,即使是痕量,也可觀察出來。
試劑:8-羥基喹啉內(nèi)絡(luò)鋅平衡溶液。等體積的1%氯化鋅溶液與1%8-羥基喹啉的水-酒精溶液,混和一起,濾去沉淀。
這個(gè)操作手續(xù),會(huì)顯出下列各物的堿性:
10微克 乙二胺
15微克 二乙醇胺
15微克 α-萘胺
15微克 對(duì)-苯二胺
5微克 聯(lián)苯胺
10微克 四堿
有時(shí),僅需証實(shí)堿性化合物存在,而不必辨別其本性是否屬于有機(jī)或無機(jī)。在這些場(chǎng)合,只須將平衡溶液一滴與少許試料放在滴試板上攪拌,并在紫外光下注視是否呈現(xiàn)黃綠色螢光即可。
① 堿金屬氫氧化物的水溶液,用醚搖蕩后,醚萃取液蒸發(fā)所剩殘?jiān)瑢?duì)于酸-堿指示劑,常示出堿性反應(yīng)。這個(gè)效應(yīng),是由于水在醚內(nèi)有明顯的溶度,因而將堿引入醚內(nèi)。