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紙內(nèi)礦物成份的檢定法(各種濾紙的辨別法)


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-02

       8-羥基喹啉(喔星)和許多金屬離子反應(yīng),沉淀出各別的內(nèi)絡(luò)鹽。這些產(chǎn)物中,有些在紫外光下,發(fā)出黃-綠色的螢光。當(dāng)金屬的氧化物及其碳酸鹽和喔星在有機(jī)液體中的溶液互相接觸時(shí),亦有喔星的內(nèi)絡(luò)鹽形成。實(shí)際上也可由固體喔星上面的蒸氣作用而形成。各種紙類都含有能形成發(fā)螢光喔星內(nèi)絡(luò)鹽的鈣、鎂及鋁等。這些金屬以氧化物或碳酸鹽形態(tài)存在于紙中,亦可能成為纖維素的水不溶或吸附的化合物而存在。它們處在高度分散狀態(tài),因此造成了和喔星作用的良好條件。如用喔星的氯仿溶液滴試于內(nèi)含這種礦物成份的紙上,待溶劑蒸發(fā)后,就留下發(fā)螢光的斑點(diǎn)。紙灰亦可用同樣方法來(lái)檢試。
       螢光試驗(yàn)只能顯示能形成喔星內(nèi)絡(luò)鹽的氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂及氧化鋁。鈦,有時(shí)以二氧化鈦形態(tài)用作填料,而鉄則作為雜質(zhì)存在,因鈦鉄的喔星內(nèi)絡(luò)鹽都不發(fā)螢光,故不能用這個(gè)方法檢定。硫酸鋇不和喔星發(fā)生反應(yīng),硫酸鈣由于具有相當(dāng)?shù)娜芙舛龋芙o出清楚的反應(yīng)。

濾紙

       紙內(nèi)的無(wú)機(jī)物質(zhì),當(dāng)暴露于喔星蒸氣時(shí),可以轉(zhuǎn)化為發(fā)螢光的喔星內(nèi)絡(luò)鹽。在室溫下,把試樣放在內(nèi)盛固體喔星的坩堝上,就可完成這個(gè)反應(yīng)。數(shù)分鐘后,即可在紫外光下認(rèn)出微弱的螢光,光的強(qiáng)度隨暴露時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。如果溫?zé)徉感牵ㄈ埸c(diǎn)79°),螢光可快一些現(xiàn)出。値得注意的,是喔星甚至在常溫下的低蒸氣壓,已足夠產(chǎn)生喔星內(nèi)絡(luò)鹽。這種喔星蒸氣的作用,很難解釋為由于無(wú)機(jī)物質(zhì)已轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)計(jì)量的喔星內(nèi)絡(luò)鹽。其比較可能的解釋,是蒸氣和紙表面的金屬發(fā)生反應(yīng)時(shí),并沒有形成一種新的相;換句話說(shuō),它是被化學(xué)地吸附,形成了類似金屬喔星的結(jié)合,因而發(fā)生與喔星內(nèi)絡(luò)鹽一樣的螢光。
       從各種不同紙類和紙灰中所觀察到的結(jié)果,列于表35。
       在紙上做成能發(fā)生螢光斑點(diǎn)的操作手續(xù),使紙的檢驗(yàn),在不損壞標(biāo)本——即看不出紙的磨損和裂痕——的前提下成為可能,亦有可能獲得紙內(nèi)是否只含有鈣或鎂(可能連同氧化鋁)的線索。在這種場(chǎng)合,是把螢光斑點(diǎn)暴露于醋酸蒸氣(熱濃醋酸即可)。這樣處理使喔星內(nèi)絡(luò)鈣及鎂被破壞,只有由于喔星內(nèi)絡(luò)鋁的螢光仍持續(xù)存在。所以,如果螢光完全熄滅,或顯著地削弱,則鈣或鎂乃至鈣及鎂的存在,就有了有力的証明。

表35    紙和紙灰的螢光試驗(yàn)

灰(來(lái)自15平方厘米的紙) 原紙本身 灰(來(lái)自15平方厘米的紙) 原紙本身
濾紙     定量589 無(wú)灰 -
定性605 + - 新聞紙 + +
定性613 + + 證券紙 + +
定性615 + + 蔥皮紙 + +
定量589藍(lán) 無(wú)灰 - 繪圖紙 + +
定量589紅 無(wú)灰 - 摹圖紙 + +
定量589白 無(wú)灰 - 衛(wèi)生紙 + +
定量589黑 無(wú)灰 - 照相紙 + +

       値得注意的,是專為定量分析制備的所謂“無(wú)灰紙”,與專為定性分析用途設(shè)計(jì)的“低灰紙”不同。前者往往含有小量的銨鹽。用奈斯勒氏溶液滴試紙樣,即可証實(shí),如為正反應(yīng),產(chǎn)生棕色或黃色的斑點(diǎn)。采用這種簡(jiǎn)單試驗(yàn),0.5平方厘米左右的試樣已夠,很容易把各種濾紙辨別出來(lái)。
       普通(定性)濾紙和無(wú)灰(定量)濾紙,可用下法得到迅速而可靠的辨別:試劑是一種名叫“鉻天藍(lán)固體B”(CIBA,Basel)的酸性染料幾近飽和的醚溶液。紙上滴上試劑溶液一滴,并讓醚蒸發(fā)。然后將產(chǎn)生的粉紅色斑點(diǎn),持在氨水上面。含礦物質(zhì)的定性濾紙立即變藍(lán),而無(wú)灰濾紙則變成黃色。藍(lán)色斑點(diǎn)褪色頗快,但將斑點(diǎn)再行暴露于氨,其色又可恢復(fù)。這個(gè)試驗(yàn)也可用這染料的氨水溶液來(lái)進(jìn)行。若所用試液為一微滴,即小至0.2平方厘米的紙也可夠用。這個(gè)顯色試驗(yàn),可能是根據(jù)普通濾紙內(nèi)微量高度分散的鈣及鎂化合物和這酸性染料形成吸附絡(luò)合物或鹽類,然后再和氨產(chǎn)生藍(lán)色不穩(wěn)定的加成化合物。這個(gè)假設(shè)可獲得事實(shí)的支持,即是定性濾紙,若用這個(gè)染料的乙(撐)二胺、嗎啉、或其它不揮發(fā)性胺類的溶液滴試,將得到穩(wěn)定的藍(lán)色斑點(diǎn)。
       所有各種定性與定量濾紙之間一個(gè)很好的辨別方法,是根據(jù)于只有前者含有痕量三價(jià)鉄的事實(shí);這種三價(jià)鐵,是可用2%α,α'-聯(lián)吡啶的濃巰基醋酸溶液來(lái)作檢定的。α,α-聯(lián)吡啶巰基醋酸亞鉄的紅色斑點(diǎn),可立即或在一分鐘內(nèi)出現(xiàn)。顏色的深度,決定于紙內(nèi)分布的鉄量。1,10-菲繞啉可用來(lái)代替α,α'-聯(lián)吡啶。
       這里所述的試驗(yàn)有一優(yōu)點(diǎn),是可將已試過(guò)的紙永久儲(chǔ)存,作為試樣中是否含鉄的証明。普通濾紙上用鉻天藍(lán)所得的粉紅色斑點(diǎn),暴露于氨時(shí)變成藍(lán)色,這法試過(guò)的紙也可永久儲(chǔ)存。
       上述各種檢試濾紙內(nèi)礦物成份的方法(除熱不穩(wěn)定的銨鹽外)都可同樣地用小量紙灰來(lái)進(jìn)行。


    ① 5·1/2厘米的定量濾紙所含灰分不到20微克,定性濾紙所含灰分不到100微克(根據(jù)C.Schleicher & Schüll 公司70號(hào)貨品目錄,紐約,1949年)。
    ② 由于定量濾紙系用氫氟酸及鹽酸處理來(lái)除去礦物質(zhì),然后再用氨洗滌,紙上可能有小量銨鹽留下。


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