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關(guān)于Fowkes對界面層的認(rèn)識


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-07

       Fowkes認(rèn)為,在液體表面上產(chǎn)生表面張力的原因是因?yàn)樵诒砻嫣幍膯畏肿訉又写嬖谟幸环N應(yīng)力(在一些體系中還要考慮第2層或第3層分子的貢獻(xiàn))。Fowkes將表面或界面上這一單分子層,以及與這一單分子層相鄰接的液體體相內(nèi)部還存在有表面應(yīng)力的那些部分,稱為表面區(qū)或界面區(qū),在液體表面區(qū)中的分子均受到相鄰分子的吸引力,故而這些分子將以垂直于表面的方向被吸引到體相內(nèi)部去。這種吸引力將使表面區(qū)中的分子數(shù)目具有減少的傾向,這就說明了為什么在表面區(qū)中會存在著應(yīng)力或者說明會存在著表面自由能。

       因此,當(dāng)兩個互不相混的液體形成界面時,不同分子的各相鄰層,即各界面區(qū),其分子力場與各自的體相內(nèi)部的分子力場完全不同,故而這兩個界面區(qū)與體相內(nèi)部在分子間距離、壓力、化學(xué)位等等均不相同,可以把它們當(dāng)作一獨(dú)立相。由此,F(xiàn)owkes認(rèn)為,在液一液界面上實(shí)際上存在著兩個性質(zhì)不同的界面區(qū),每一界面區(qū)均存在著一種體相中不存在的應(yīng)力或壓力,并且實(shí)際測量得到的界面張力應(yīng)為這兩種應(yīng)力之和。
       在A相界面區(qū)內(nèi),A相的體相內(nèi)部對其的吸引力將會產(chǎn)生某種應(yīng)力σA,即是A相的表面張力,但這一力還會被B相所影響。Fowkers認(rèn)為B相對A相的影響為√σAσB。故而A相界面區(qū)內(nèi)存在的應(yīng)力總和為σA-√σAσB。同理在B相存在的應(yīng)力總和應(yīng)為σB-√σBσA。因而在A、B兩相界面區(qū)內(nèi)的應(yīng)力總和,即是兩相間共同界面張力γAB應(yīng)為:

γABAB-2√σBσA

       圖1-5-4為Fowkes液一液界面模型的示意圖,圖上示出了彼此相鄰的各相的界面區(qū)。兩界面區(qū)均處在應(yīng)力狀態(tài)并且實(shí)驗(yàn)測量的界面張力應(yīng)是這兩種應(yīng)力之和。

       綜合上述介紹,我們對Fowkes的思想歸納如下:
       (1)兩相相交,相間存在有相界面區(qū),兩相以相界面區(qū)相分開。
       (2)相間界面區(qū)內(nèi)能量、化學(xué)位等熱力學(xué)參數(shù)與體相內(nèi)部不同,故而Fowkes認(rèn)為相間界面區(qū)可作為獨(dú)立相處理,即界面相。
       (3)提出可以將相間界面區(qū)當(dāng)作由兩部分所組成。并且相交兩相各有自己的界面區(qū)。
       (4)每一界面區(qū)內(nèi)均存在著某種應(yīng)力,而體相內(nèi)部并不存在有這種應(yīng)力。實(shí)驗(yàn)測得的界面張力是相交兩個界面區(qū)內(nèi)兩個應(yīng)力之和。
       (5)圖1-5-4表示,F(xiàn)owkes認(rèn)為各相界面區(qū)是以物理界面相分開的,但在進(jìn)一步討論時,F(xiàn)owkes又將兩個相界面區(qū)合并成一個獨(dú)立相——界面相來處理。
       Fowkes提出的界面層模型仍屬Guggenheim過渡層型界面層模型范圍。因?yàn)檫@一模型仍將兩相間界面區(qū)域當(dāng)作一個獨(dú)立實(shí)體——界面相來處理。計算得到的界面張力應(yīng)屬于這個界面相的,如上述介紹,是兩相共同的界面張力。
       Fowkes模型較最初Guggenheim提出的過渡層型模型有了進(jìn)步,F(xiàn)owkes模型已開始將這一過渡層分解為兩個不同的界面區(qū)來考慮,的確,依據(jù)Guggenheim觀點(diǎn)在兩相中存在著一個既不同于A相又不同于B相的一個過渡界面相,但這一界面相又屬于A相,又屬于B相,這樣的觀點(diǎn)確實(shí)也有點(diǎn)不好想象,存在著人為的痕跡。當(dāng)然比起Gibbs的分割表面而言,Guggenheim的過渡層型界面層應(yīng)該具體得多了,而Fowkes提出兩個界面區(qū)的觀點(diǎn),又較單一過渡層而言應(yīng)該說其物理意義更為明確了。
       如圖1-5-4所示,F(xiàn)owkes模型中第一次提出,將表面應(yīng)力表示成垂直于物理分界面的一些量,我們認(rèn)為這樣來表示表面應(yīng)力要較將表面張力表示成與相界面成切向方向更為合理,首先這樣表示使表面應(yīng)力方向與相界面處分子作用合力方向符合,這就更直觀地表明表面層分子具有進(jìn)入到體相內(nèi)部的傾向。其次,這樣表示方法可以明確地表明表面應(yīng)力的作用方向。很明顯,當(dāng)表面應(yīng)力表示成指向討論相內(nèi)部時,這個表面應(yīng)力應(yīng)具有正向,其數(shù)值為正值;當(dāng)表面應(yīng)力表示成指向該討論相外部時,這個表面應(yīng)力為負(fù)向,其數(shù)值為負(fù)值。
       Fowkes工作的重要意義在于,將界面化學(xué)研究引中到分子間相互作用的軌道,并開始以分子間相互作用的微觀觀點(diǎn)來計算和解釋界面現(xiàn)象。這將界面科學(xué)的研究水平大大地向前推進(jìn)了一步。我們認(rèn)為,近代分子界面化學(xué)與經(jīng)典界面化學(xué)的區(qū)別亦即在此處。分子界面化學(xué)將以分子間相互作用的觀點(diǎn)來解釋和討論在界面處的種種界面現(xiàn)象,從而將界面科學(xué)推向更高一層的水平。
       Fowkes模型對形成我們對界面層的認(rèn)識有相當(dāng)?shù)挠绊?。下面將提出我們對界面層的認(rèn)識——物理界面界面層模型。


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