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       前面文章討論中已經(jīng)提及，Gibbs假設(shè)的分割表面雖然其法線方向已經(jīng)確定，但其實(shí)際位置卻還未確定。隨著分割表面位置不同，分割表面上各種表面密度均會(huì)隨之改變，亦就是說Gibbs的各種表面過剩量會(huì)隨之面變化，這使討論無法進(jìn)行，因此，如何選擇、確定Gibbs分割表面位置是Gibbs界面熱力學(xué)的重要討論內(nèi)容之一。

       在上一文章中已經(jīng)論及一種決定分割表面位置的方法，即，Gibbs提出，分割表面位置應(yīng)選擇在使討論體系各組元中，有一個(gè)選定的組元，一般選擇為溶劑，其表面密度為零的地方。例如Γ₁＝0，則這個(gè)分割表面就是討論體系分割表面。這樣分割表面有可能不一定與物理分界面吻合，也有可能與其偏離得較大些。
       Gibbs以此作為討論基礎(chǔ)，進(jìn)行了一系列的表面熱力學(xué)的討論，由此，Gibbs認(rèn)為，討論中的一切數(shù)量，很顯然，均是相對(duì)于Γ₁＝0時(shí)的數(shù)量，Gibbs給以符號(hào)為：Γ₂¹，Γ₃¹，Γ₄¹…。Gibbs據(jù)此作為討論基礎(chǔ)，進(jìn)行了一系列表面熱力學(xué)的討論。
       采用這一方法選擇分割表面位置的研究者最多，詳細(xì)可見相關(guān)文獻(xiàn)。
       另一種方法亦是由Gibbs提出的以應(yīng)力表面來表示分割表面位置。已知

dU^S=TdS^S+∑μ_idm_i^S+σdA+C₁dc₁+C₂dc₂          [2-4-11]

       按照Русанов的描述，如果分界表面的厚度τ與分界表面的主曲率r有下列關(guān)系：

τ＜＜r₁；τ＜＜r₂          [2-4-18]

       則總可以找到一個(gè)分割表面的位置，在此位置上式[2-4-11]可寫成更簡(jiǎn)單的形式：

dU^S=TdS^S+∑μ_idm_i^S+σdA          [2-4-19]

       這個(gè)分割表面的位置被稱為Gibbs應(yīng)力表面。關(guān)于應(yīng)力表面概念，在Gibbs工作中有著重要的位置。
       Adasmon在其著作中認(rèn)為：式[2-4-11]關(guān)系中最后兩項(xiàng)可寫成為，

1/2(C₁+C₂)d(c₁+c₂)+1/2(C₁-C₂)d(c₁-c₂)          [2-4-20]

       此項(xiàng)再加上σdA項(xiàng)反映了面積變化和曲率變化的影響。為此對(duì)常數(shù)項(xiàng)C₁和C₂指定一個(gè)條件，要求C₁+C₂＝0。這個(gè)特定條件使分界面有了特定位置，在此位置上的分割表面被稱作應(yīng)力表面。
       對(duì)于表面區(qū)厚度遠(yuǎn)低于界面主曲率半徑時(shí)，d(c₁-c₂)＝0。此式對(duì)于平表面和球表面是完全正確的，則從式[2-4-10]亦可得到式

dU^S=TdS^S+∑μ_idm_i^S+σdA          [2-4-19]

       因此，Gibbs引入應(yīng)力表面的理論是為了使彎曲表面的情況亦可以使用簡(jiǎn)單的，實(shí)際上是表示平面界面熱力學(xué)關(guān)系的式[2-4-19]來討論。
       式[2-4-19]表示：由此式可推導(dǎo)得到Gibbs等溫式，這在上面討論中已經(jīng)實(shí)行，這樣可以認(rèn)為，對(duì)彎曲界面，引入應(yīng)力表面概念后Gibbs等溫式亦可適用。
       此外，式[2-4-19]表示：此式與兩相間力學(xué)平衡條件有關(guān)。由式[2-4-8]和式[2-4-19]可知：

dU=dU^A+dU^B+dU^S=TdS+∑μ_idm_i-P^AdV^A-P^BdV^B+σdA

       平衡時(shí)dU＝0；dS＝0；dm_i＝0。故得：

-P^AdV^A-P^BdV^B+σdA=0          [2-4-21]

       但dV=0=dV^A+dV^B
       所以，

(P^A-P^B)dV^A=σdA          [2-4-22]

       若分割表面沿垂直方向移動(dòng)dt距離，則：dA=(c₁+c₂)Adt
       同時(shí)有：dV^A=Adt=-dV^B
       得：(P^A-P^B)Adt=σ(c₁+c₂)Adt
       故：

△P＝σ(c₁+c₂)          [2-4-23]

       此式即為著名的Laplace公式。
       Adamson提出了其他一些規(guī)定分割表面位置的方法：
       在上面討論中已得到，

dσ=-Γ₁^Sdμ₁-Γ₂^Sdμ₂          [2-4-14b]

       在經(jīng)典熱力學(xué)理論中應(yīng)用Gibbs-Duhem公式可得：m₁dμ₁+m₂dμ₂=0
       合并二式，并予整理得：

-dσ=dμ₂(Γ₂^S-m₂/m₁·Γ₁^S)          [2-4-24]

       Adamson認(rèn)為式[2-4-24]中右邊方括號(hào)內(nèi)數(shù)值應(yīng)該與分割表面的位置選擇無關(guān)。要實(shí)現(xiàn)此點(diǎn)的條件是：

Γ_j^Sm_i-Γ_i^Sm_j=常數(shù)          [2-4-25]

       式[2-4-25]是選擇分割表面位置的條件。
       除此外，Adamson的著作還介紹了一些其他選擇分割表面位置的方法。例如，目前較普遍采用的是溶劑Γ₁=0的方法，這一方法中溶質(zhì)過剩被標(biāo)志以Γ₂¹。
       由于可以以Γ₂¹表示分割表面的一個(gè)位置。Adamson認(rèn)為顯然還可有一個(gè)對(duì)稱的Γ₁²，這可定義為：在表面區(qū)內(nèi)組元2的表面過剩為零時(shí)單位表面上組元1的表面過剩。
       Adamson著作中還介紹有Γ_i^N，上標(biāo)N的意思是指溶劑和溶質(zhì)總量對(duì)表面區(qū)的表面過剩量為零；Γ_i^M，帶上標(biāo)M的意思是指討論體系內(nèi)兩體相總質(zhì)量與討論體系總質(zhì)量相同時(shí)組元i的表面過剩量；還有Γ_i^V，其定義是在討論體系總體積無過剩時(shí)組元i的表面過剩量。
       如此林林總總，一來這說明分割表面的位置選擇確是Gibbs界面熱力學(xué)重要的討論內(nèi)容。但這些多的分割表面位置可供選擇，并且每種選擇所導(dǎo)致的計(jì)算結(jié)果彼此又互不相同，不能相互印證，這樣不能不使人思考，由于所謂“分割表面”是一種人為所定的概念，雖然Gibbs等溫式已被實(shí)驗(yàn)結(jié)果所驗(yàn)證，那么“分割表面”這一人為概念會(huì)不會(huì)對(duì)Gibbs等溫式的討論結(jié)果亦會(huì)產(chǎn)生一定的“人為”影響。