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       1．電解食鹽車間入槽鹽水中NaCl含量的測(cè)定

       電解食鹽車間入槽鹽水要求NaCl含量在315～320克／升之間。預(yù)熱至約70℃，然后送到電解槽中進(jìn)行電解。此項(xiàng)分析屬于中間控制分析項(xiàng)目，一般皆用莫爾法測(cè)定。原理同標(biāo)定。NaCl含量的計(jì)算如下：

NaCl克／升＝（N·V）（AgNO3）·E（NaCl）/1000／V（NaCl）（毫升）×1000

       2．水中氯化物的測(cè)定

       （1）測(cè)定氯化物的意義    工業(yè)用水中如含氯化物會(huì)對(duì)鍋爐管道有腐蝕作用，化工原料用水含氯化物會(huì)引起產(chǎn)品質(zhì)量低劣，氯化物含量超過(guò)200毫克／升的水，不宜作為生活飲用水。

       因此需要測(cè)定水中氯化物的含量。

       （2）佛爾哈德法    佛爾哈德法測(cè)定是以Fe3+為指示劑。此法需要兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液，即AgNO3和NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)定是在HNO3介質(zhì)中進(jìn)行。

       首先加入已知過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液于水樣中，然后以鐵銨礬溶液為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的AgNO3。

Ag+（準(zhǔn)確過(guò)量）＋Cl-＝AgCl↓＋Ag+（剩余量）

Ag+（剩余量）＋SCN-＝AgSCN↓

終點(diǎn)時(shí)：

SCN-（稍過(guò)量）＋Fe3+＝〔Fe（SCN）〕2+＋橙紅色

       氯化物含量的計(jì)算：

       Cl-含量（毫克／升）＝（N·V）AgNO3－（N?V）NH4SCN?E（Cl）/1000／V水樣（毫升）×1000

       （3）滴定條件

       ① 此法要求在HNO3介質(zhì)中進(jìn)行，一般在0．2～0．5N HNO3溶液中進(jìn)行。因?yàn)樵谥行曰蛉鯄A性介質(zhì)中指示劑Fe3+發(fā)生水解。

Fe3+＋3OH-＝Fe（OH）3↓棗紅色

在HNO3介質(zhì)中很多弱酸陰離子如CN-、S2-、PO42-和AsO43-等均不與Ag+反應(yīng)，因此選擇性較高。但此法需要兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，操作復(fù)雜，不如莫爾法簡(jiǎn)單方便。

       ② 實(shí)驗(yàn)證明，在50毫升被滴定溶液（或水樣）中加入1～2毫升鐵銨礬飽和溶液（濃度約為40％）即可。此時(shí)只需過(guò)量半滴0．1N NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液即可出現(xiàn)明顯的橙紅色指示終點(diǎn)到達(dá)。

       ③ 在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的AgNO3到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，為避免繼續(xù)發(fā)生AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN的轉(zhuǎn)化作用，

AgCl＋SCN-＝AgSCN↓＋Cl-

從而使橙紅色消失而誤認(rèn)為終點(diǎn)未到，可在AgCl沉淀后加入1～2毫升硝基苯溶劑，并用力搖動(dòng)使生成的AgCl沉淀進(jìn)入硝基苯層中，與被滴的溶液隔離，然后在輕輕搖動(dòng)下，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)。

       ④ 被測(cè)溶液中如含有強(qiáng)氧化劑，氮的低價(jià)氧化物以及銅汞鹽等都能與SCN-作用而干擾測(cè)定，應(yīng)預(yù)先除去。

       （4） NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定

       ① 配制    市售NH4SCN常含有硫酸鹽，硫化物等雜質(zhì)，因此只能用間接法配制，然后再進(jìn)行標(biāo)定。

       ② 標(biāo)定    在HNO3溶液中，以鐵銨礬為指示劑用NH4SCN溶液滴定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，

Ag+＋SCN-＝AgSCN↓

到終點(diǎn)時(shí)稍過(guò)量NH4SCN溶液即與Fe3+反應(yīng)使溶液變橙紅色，指示終點(diǎn)到達(dá)。

       ③ NH4SCN當(dāng)量濃度計(jì)算：

N（AgNO3）·V（AgNO3）＝N（NH4SCN）·V（NH4SCN）

       最后應(yīng)當(dāng)指出在沉淀滴定法中，標(biāo)定條件應(yīng)與測(cè)定條件，即所用測(cè)定方法一致，以抵消方法的系統(tǒng)誤差。