這類反應(yīng)器能用于有固體和流體(通常是氣體)參與的反應(yīng)。最早的并為大家所熟知的例子是催化裂化爐,其中的固體是使烴類蒸氣裂化所用的催化劑。類似的催化過(guò)程,已被應(yīng)用于的空氣氧化以制取鄰苯二甲酸酐。
固體實(shí)際上和氣體進(jìn)行反應(yīng)的例子,有氧化鈾和氟化氫的反應(yīng),以生產(chǎn)氟化鈾;反應(yīng)
H2 HF
UO3 → UO2 → UF4
是在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行的。
在所有這種反應(yīng)器中,細(xì)顆粒狀的固體物料被裝填在一垂直的圓筒形容器內(nèi),氣流向上通過(guò)顆粒層,以足夠大的流速使顆粒浮起,但流速又不能太大,以防止流化相自由界面上的顆粒被氣流所夾帶,而致顆粒不能沉降返回流化相內(nèi)。在流化床操作中,顆粒床層顯現(xiàn)出沸騰狀態(tài),并可看到向上流動(dòng)的氣泡,在床層上部表面破裂。
顆??焖龠\(yùn)動(dòng)的結(jié)果,使床層溫度非常均勻,因而避免了在固定床管式反應(yīng)器中可能出現(xiàn)的熱點(diǎn)。這對(duì)可以按絕熱地進(jìn)行的反應(yīng)來(lái)說(shuō),往往是很大的優(yōu)點(diǎn),這類反應(yīng)本身的溫度取決于反應(yīng)熱。如果為了保持溫度低于某規(guī)定值而必需移走熱量時(shí),可采用流化床,這是因?yàn)?,事?shí)上在流化床中用冷卻管移走熱量,要比在固定床中容易得多;但必須注意,傳熱表面的設(shè)置應(yīng)不致影響流化作用的效率。這類反應(yīng)器的缺點(diǎn)是固體的磨損所造成的催化劑損失,以及逸出氣流中的粉塵問(wèn)題等等。
有些用其他方法也許不可能實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作的反應(yīng),在采用流化操作后就能夠?qū)崿F(xiàn),如催化裂化即是一例,在這個(gè)特定反應(yīng)中,伴隨有碳在催化劑表面上的沉積。在流化條件下,固相猶如液體一樣,可連續(xù)地從反應(yīng)器中排出(圖4),并連續(xù)地進(jìn)入流化再生器,在再生器的空氣流中把積碳燒去,隨后催化劑又返回裂解爐。更一般地說(shuō),催化劑連續(xù)地再生并循環(huán)使用,就為實(shí)現(xiàn)完全的連續(xù)操作取得了合理的解決。這時(shí),系統(tǒng)在操作時(shí),對(duì)催化劑來(lái)說(shuō)就如同反應(yīng)物一樣,也成為連續(xù)進(jìn)行的,所以,其結(jié)果就不需要像固定床生產(chǎn)那樣,在更換或再生催化劑時(shí),必須使反應(yīng)器停著。
由于流體流動(dòng)的復(fù)雜性,從理論上探討流化反應(yīng)器是困難的。以氣體流化床來(lái)說(shuō),大部分氣體可能是以氣泡形式通過(guò)床層的,因?yàn)榉磻?yīng)僅發(fā)生于固體顆粒的表面上,所以,這些氣泡通過(guò)床層時(shí),就起到了一種短路氣流的作用。而氣體反應(yīng)物則依靠擴(kuò)散和對(duì)流作用,從氣泡相移向顆粒相(有一種對(duì)流流動(dòng),穿過(guò)沒(méi)有“表皮”的氣泡)。反應(yīng)、擴(kuò)散和對(duì)流間的相對(duì)重要性,取決于流體力學(xué)狀況,而這些問(wèn)題迄今尚未弄清。
流化床反應(yīng)器要從實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)比倒放大,特別困難。因?yàn)?,小直徑低床層?nèi)氣泡的作用,與大直徑高床層內(nèi)氣泡的作用迥然不同,例如在小直徑管內(nèi)可能會(huì)發(fā)生騰涌,而在高床層中氣泡的匯合作用可能就會(huì)更顯著。
還有多種不同型式的反應(yīng)器,已被應(yīng)用于特殊的場(chǎng)合。現(xiàn)對(duì)其中四種作一簡(jiǎn)單介紹。
在這種反應(yīng)器內(nèi),由于液體中含有溶解了的非揮發(fā)性催化劑或其他反應(yīng)物料,所以反應(yīng)氣體可鼓泡通過(guò)液體而進(jìn)行反應(yīng),產(chǎn)物則可由氣流從反應(yīng)器中帶出。在這種情況下,傳質(zhì)過(guò)程顯然是重要的,并控制著反應(yīng)速率。乙烯氧化生產(chǎn)乙醛的赫希斯脫-瓦克(Hoechst-Wacker)法,就是一個(gè)例子。
這種反應(yīng)器有點(diǎn)像鼓泡反應(yīng)器,但液相是含有細(xì)顆粒固體催化劑的漿料。這種反應(yīng)器用于烴類物質(zhì)的催化羰基化反應(yīng),以生產(chǎn)醇類。