一般情況下反應(yīng)器的操作溫度是無法預(yù)先知道,而要通過計(jì)算求得的。況且在反應(yīng)器內(nèi)所控制的溫度變化范圍較大。這些就是接下來所要討論的課題。
最重要的熱效應(yīng)發(fā)生在放熱反應(yīng)過程。在一個絕熱間歇放熱反應(yīng)中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溫度將一直上升到反應(yīng)終止,也就是放熱的終了。反應(yīng)速率,也就是放熱速率,在開始時將隨著溫度的上升而增高。溫度的上升與反應(yīng)的程度有關(guān),反應(yīng)的程度高,就是意味著剩下的反應(yīng)物的濃度低。由于反應(yīng)物的消耗,反應(yīng)逐漸減慢;而當(dāng)反應(yīng)物全部耗盡,反應(yīng)終于完全停止,如圖39所示。
若反應(yīng)是明顯的可逆反應(yīng),此時,溫度的增加將導(dǎo)致平衡常數(shù)的降低。因此,對可逆反應(yīng),可能達(dá)到的最大轉(zhuǎn)化率將會隨著溫度的升高而降低。這種作用將會造成可逆反應(yīng)比實(shí)際的不可逆反應(yīng)在較低的轉(zhuǎn)化率和溫度的情況下使反應(yīng)停止,且溫度趨近恒定。
對一個連續(xù)反應(yīng)器,這些因素由于反應(yīng)物和產(chǎn)物的流動而改變。因此,需要在反應(yīng)器系統(tǒng)中取一微元進(jìn)行物料和熱量衡算以判別反應(yīng)系統(tǒng)的性能。這種步驟原則上僅是物料衡算的一種延伸,只是在平衡方程式中必須再考慮到系統(tǒng)與周圍的熱量交換,因?yàn)橄到y(tǒng)一般不是絕熱的。這樣的熱交換將根本地改變反應(yīng)系統(tǒng)的性能。這些內(nèi)容將在后面討論。
例題1
在一連續(xù)反應(yīng)過程中,一元有機(jī)酸酯水溶液在能裝6m3液體的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中與苛性鈉水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)。反應(yīng)釜中有浸沒的冷卻盤管以維持反應(yīng)溫度恒定在25℃。在進(jìn)入盤管的冷卻水溫度為15℃而離開盤管的溫度為20℃的情況下,且忽略反應(yīng)器壁的熱損失,試用下面的數(shù)據(jù),估計(jì)所需的傳熱表面積。
酯溶液的濃度、溫度和流量分別為:
1.0kg mol/m3,25℃,0.025m3s-1。
堿溶液的濃度、溫度和流量分別為:
5.0kg mol/m3,20℃,0.010m3s-1。
在25℃時的反應(yīng)速度常數(shù):0.11m3(kgmol)-1s-1。
反應(yīng)熱:1.46×10(7次方)J/(kgmol)
在給定條件下的傳熱系數(shù):2280Jm-2s-1(°K)-1。
〔答案:8.0m2〕
例題2
反應(yīng)物A和B間的二級液相反應(yīng)是在兩個串聯(lián)的連續(xù)釜式反應(yīng)器中進(jìn)行的,兩釜的容積相等,每一釜中都裝有冷卻盤管。為了在兩個容器中獲得相同的溫度,估計(jì)所需的冷卻盤管傳熱面積的比值。其它的條件如攪拌速度等都是相同的。
如果采用統(tǒng)一的單位,每個容器具有的容量為10(4次方),速度常數(shù)為10(-2次方),每一反應(yīng)物的公斤分子進(jìn)料流量各為5,溶液的體積流量為12。
〔答案:3.2:1〕