CO2在水中的溶解度不大,298K時,1L水中溶1.45g(約0.033mol)。但并非全部溶解的CO2與H2O反應(yīng)而生成H2CO3,轉(zhuǎn)變的只有1~4%。所以從CO2的飽和溶液算出的H2CO3電離常數(shù),其數(shù)量級應(yīng)該是10(-4次方)而不是10(-7次方)。因為CO2能溶于水,所以蒸餾水的pH值常小于7。
H2CO3為二元酸,它能生成兩種鹽:碳酸氫鹽及碳酸鹽。
碳原子在這兩種離子中均以sp2雜化軌道與外來的4個電子生成四個鍵,離子為平面三角形。
了解這些鹽類在水中的溶解性、水解性和熱穩(wěn)定性很有必要。
(1)溶解性:所有碳酸氫鹽都溶于水。正鹽中只有銨鹽和堿金屬的鹽溶于水。迄今為止,只知道堿金屬和NH4+離子有固態(tài)的酸式鹽,它們在水中的溶解度比相應(yīng)的正鹽的溶解度小,這同HCO3-離子在它們的晶體中通過氫鍵結(jié)合成鏈有關(guān)。
由于多數(shù)碳酸鹽的溶解度小,自然界有許多碳酸鹽礦石。大理石、石灰石、方解石以及珍珠、珊瑚、貝売等的主要成分都是CaCO3。白云石、菱鎂礦含有MgCO3。地表層中的碳酸鹽礦石在CO2和水的長期侵蝕下可以部分地轉(zhuǎn)變?yōu)镃a(HCO3)2而溶解。所以天然水中含有Ca(HCO3)2,它經(jīng)過長期的自然分解或人工加熱,又析出CaCO3。
CaCO3+CO2+H2O ?Ca(HCO3)2
這個轉(zhuǎn)化反應(yīng)能說明自然界中鐘乳石和石筍的形成和暫時硬水軟化的原理。
(2)水解性:這里只就這種水解性引起一些反應(yīng)得到多種產(chǎn)物的復(fù)雜情況作些補充。
在金屬鹽類(堿金屬和NH4+鹽除外)溶液中加可溶性碳酸鹽,產(chǎn)物可能是碳酸鹽,或堿式碳酸鹽或氫氧化物。究竟是哪種產(chǎn)物,取決于反應(yīng)物、生成物的性質(zhì)和反應(yīng)條件。如果金屬離子不水解,將得到碳酸鹽。如果金屬離子的水解性極強,其氫氧化物的溶度積又小,如Al3+、Cr3+和Fe3+等,將得到氫氧化物。
2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
有些金屬離子如Cu2+、Zn2+、Pb2+和Mg2+等,其氫氧化物和碳酸鹽的溶解度相差不多,則可能得到堿式鹽。
2Cu2++2CO32-+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑
(3)熱穩(wěn)定性:許多金屬元素的碳酸鹽,如CaCO3、ZnCO3和PbCO3加熱即分解為金屬氧化物和CO2,而鈉、鉀、鋇的碳酸鹽在高溫下也不分解。碳酸鹽受熱分解的難易程度與陽離子的極化作用有關(guān)。陽離子對CO32-離子產(chǎn)生反極化作用,使CO32-不穩(wěn)定以致于分解。陽離子的極化作用越大,碳酸鹽就越不穩(wěn)定。H+(質(zhì)子)的極化作用超過一般金屬離子。所以有下列熱穩(wěn)定性順序:
M2CO3>M(HCO3)2>H2CO3(M表示一價金屬)
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