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       將金屬Ge、Sn、Pb直接與鹵素或濃的氫鹵酸反應(yīng)，或者用它們的氧化物與氫鹵酸反應(yīng)，都可以得到鍺分族元素的鹵化物。例如

Ge（或Sn）＋2Cl2＝GeCl4（或SnCl4）

Pb＋Cl2＝PbCl2

SnO2＋4HCl＝SnCl4＋2H2O

在形成鹵化物方面，鍺分族元素與碳、硅所不同的，是它們能形成MX4和MX2兩類鹵化物，而C和Si只有MX4。

       鍺分族元素的鹵化物都水解，在過量的氫鹵酸或含有鹵離子的溶液中容易形成鹵配陰離子。

       從這些鹵化物的狀態(tài)（指常況下）、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)就可以知道MX4具有共價(jià)化合物的特征，熔點(diǎn)低，易揮發(fā)或升華。MX2為離子化合物，熔點(diǎn)較高（見表18－6）。

表18－6  鍺分族元素的鹵化物

    * 每格的第一行為常況下鹵化物的狀態(tài)。第二行為熔點(diǎn)／K。第三行為沸點(diǎn)／K。

       一、四鹵化物

       常用的MX4為GeCl4和SnCl4。這兩種液體在空氣中因水解而發(fā)煙。GeCl4是制取Ge或其它鍺化合物的中間化合物，也是制光導(dǎo)纖維所需要的一種原料。SnCl4用作媒染劑、有機(jī)合成上的氯化催化劑以及鍍錫的試劑，通常用Cl2與SnCl2反應(yīng)而制得。從水溶液只能得到SnCl4·5H2O晶體。

       在用鹽酸酸化過的PbCl2溶液中通入Cl2，得到黃色液體PbCl4，這化合物極不穩(wěn)定，容易分解為PbCl2和Cl2。

       PbBr4和PbI4不容易制得，就是制成了，也會(huì)迅速分解。

       二、二鹵化物

       重要的MX2有氯化亞錫SnCl2。將Sn與鹽酸反應(yīng)可以得到無色晶體SnCl2·2H2O，它是生產(chǎn)上和化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常用的還原劑。例如，它能將汞鹽還原為亞汞鹽：

2HgCl2＋SnCl2＝SnCl4＋Hg2Cl2↓（白色）

當(dāng)SnCl2過量時(shí)，亞汞將進(jìn)一步被還原為金屬汞：

Hg2Cl2＋SnCl2＝SnCl4＋2Hg↓（黑色）

這個(gè)反應(yīng)很靈敏，常用來檢驗(yàn)Hg2+離子或Sn2+離子的存在。

       因?yàn)镾nCl2易于水解，所以配制SnCl2溶液時(shí)，先將SnCl2固體溶解在少量濃鹽酸中，再加水稀釋。為防止Sn2+氧化，常在新配制的SnCl2溶液中加少量金屬Sn。SnCl2的水解反應(yīng)方程式如下：

SnCl2＋H2O  ?Sn（OH）Cl↓（白色）＋HCl

       PbCl2難溶于冷水，易溶于熱水，也能溶解于鹽酸中。

PbCl2+2HCl=H2[PbCl4]

       PbI2為黃色絲狀有亮光的沉淀，易溶于沸水，或因生成配鹽而溶解于KI的溶液中。

PbI2+2KI=K2[PbI4]

       從已經(jīng)介紹的化合物知道，鍺分族元素不同氧化態(tài)的化合物的穩(wěn)定性是不同的。從Ge到Pb，低氧化態(tài)趨于穩(wěn)定，為惰性電子對(duì)效應(yīng)的表現(xiàn)。