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鑭系元素的原子半徑和離子半徑


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-22

       鑭系元素的原子半徑和離子半徑見表23-3,從表中的數(shù)據(jù)可以看出從Sc經(jīng)Y到La,原子半徑和三價(jià)離子半徑逐漸增大,但從La到Lu則逐浙減小。這種鑭系元素的原子半徑和離子半徑隨著原子序數(shù)的增加而逐新減小的現(xiàn)象稱為鑭系收縮。

表23-3  鑭系元素的原子半徑和離子半徑

原子序數(shù)

符號 原子半徑(金屬半徑)/pm 離子半徑/pm
2+ 3+ 4+
21

Sc

160.8
73.2
39 Y 181
89.3
57 La 187.9
101.6
58 Ce 182.5
103.4 92.0
59 Pr 182.8
101.3 90.0
60 Nd 182.1
99.5
61 Pm (181.0)
(97.9)
62 Sm 180.4 111.0 96.4
63 Eu 198.4 109.0 95.0
64 Gd 180.1
93.8 84.0
65 Tb 178.3
92.3 84.0
66 Dy 177.4
90.8
67 Ho 176.6
89.4
68 Er 175.7
88.1
69 Tm 174.6 94.0 87.0
70 Yb 193.9 93.0 85.8
71 Lu 173.5
85.0

       鑭系元素中,原子核每增加一個(gè)質(zhì)子,相應(yīng)的有一個(gè)電子進(jìn)入4f層,而4f電子對核的屏蔽不如內(nèi)層電子,因而隨著原子序數(shù)增加,有效核電荷增加,核對最外層電子的吸引增強(qiáng),使原子半徑、離子半徑逐漸減少。

       鑭系元素的離子半徑與原子序數(shù)的關(guān)系見圖23-1。


       鑭系元素的原子半徑由圖23-2可見,除Eu和Yb反常外,從La(187.9pm)到Lu(173.5pm)略有縮小的趨勢,但不如離子半徑縮小得多。鑭系金屬的原子半徑都比離子半徑大,這是因?yàn)殍|系元素金屬原子的電子層比離子多一層,它的最外層是6s2,4f就居于第二內(nèi)層,它對原子核的屏蔽就不是85%而是接近100%,因而鑭系收縮的效果就不明顯了。至于Eu和Yb的原子半徑出現(xiàn)反?,F(xiàn)象,由于它形成二價(jià)離子的傾向很大(Eu2+ 4f7、Yb2+ 4f14),這種具備半充滿和全充滿的4f層是比較穩(wěn)定的。在它們的固體中可能僅僅給出2個(gè)電子形成金屬鍵;那么2+離子將會大一些,它們之間的結(jié)合力也不像其他鑭系元素3+離子那樣強(qiáng)。所以金屬銪和鐿的密度較低,熔點(diǎn)也較低,升華能也比相鄰的元素低(熔點(diǎn)見圖23-3)。



       鑭系收縮在無機(jī)化學(xué)中是一個(gè)重要現(xiàn)象。前面已提到,由于鑭系收縮,使釔成為希土元素的成員,Y常與重希土元素共生于礦物中。而鈧的離子半徑相差較遠(yuǎn)(Sc3+ 73.2pm),故一般不與希土礦共生。由于鑭系收縮的存在,使ⅣB族中的Zr和Hf,在ⅤB族中的Nb和Ta,ⅥB族中的Mo和W,在原子半徑和離子半徑上較接近,化學(xué)性質(zhì)也相似,造成這三對元素在分離上的困難。

 


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