根據(jù)我們對(duì)氮、氧和氟分子的研究,我們已經(jīng)學(xué)習(xí)到,在O中原子間的鍵弱于N2中的鍵;在F2中的鍵弱于在O2中的鍵由于在N2、O2和F2的鍵能的順序中觀察到反鍵軌道電子數(shù)對(duì)成鍵軌道電子數(shù)的比值依次増大,判斷出鍵能的級(jí)別。這三種分子的鍵能值支持了這種判斷。
分子 鍵能
N2 226.000卡/摩
O2 119.000卡/摩
F2 38.000卡/摩
氮分子在op和πp分子軌道中有三對(duì)成鍵電子,我們說說它有一個(gè)參鍵,并說它的鍵級(jí)是3。在氧分子中有2個(gè)外加電子占入π*p反鍵軌道中(圖5-12),因而減弱了這個(gè)鍵。6個(gè)成鍵電子的作用減去2個(gè)反鍵電子的部分抵消作用,造成一項(xiàng)凈作用近似地相當(dāng)于4個(gè)成鍵電子(或兩對(duì)成鍵電子)的作用。因此,我們說氧分子有一個(gè)雙鍵,平均起來說雙鍵弱于參鍵。于是氧分子的鍵級(jí)是2。氟分子,在p能級(jí)中(圖5-13)有6個(gè)成鍵電子和4個(gè)反鍵電子,凈效果相當(dāng)于兩個(gè)成鍵電子(或對(duì)成鍵電子)。于是,氟分子有一個(gè)單鍵,鍵級(jí)是1。一般來說,單鍵既弱于雙鍵也弱于參鍵。
簡(jiǎn)短的結(jié)論,一個(gè)給定鍵的鍵級(jí)等于外層的成鍵電子數(shù)減去外層反鍵軌道電子數(shù)然后除于2。