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光能量傳遞理論發(fā)展史及能量轉(zhuǎn)移的各種形式


化學(xué)先生 / 2019-08-28

     1918年P(guān)errin提出能量傳遞的概念。


    192年G Cario和I Franck證明用254nm光激發(fā)求和鉈原子的混合蒸氣，因254nm是來(lái)原子的吸收道帶，可以產(chǎn)生S3sm處蛇原子的發(fā)射峰。

    1824年E Gnvila和P Pringsham 觀測(cè)到，安光素的熒光發(fā)射隨著溶劑黏度的增加會(huì)逐南產(chǎn)生很強(qiáng)的去編振現(xiàn)象。

    1928年H Kallan和E. Landon發(fā)展了氣相中不同原子之間的激發(fā)能傳遞理論。第一次提出偶極偶極相互作用和R參數(shù)的概念。

    1992年F Perrin提出了溶液中不同分子間的激發(fā)能傳遞理論，井定量討論了給體發(fā)射光謂與受體吸收光譜的重疊對(duì)能量傳遞的影響。

    1946~1949年 T. Forster在此基礎(chǔ)上發(fā)展了激發(fā)能傳遞理論，即我們熟知的Frster能量傳遞理論。

    能量轉(zhuǎn)移的各種形式：

    單線態(tài)單線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移，無(wú)論是庫(kù)侖力作用還是電子交互作用，單線態(tài)間的能能傳都是自旋允許的。單線態(tài)單線志間的能量傳遞可以用下式表示：

                D*(S1)+A(So)→D(So)+A*(S1)三線態(tài)-三線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移

                D*(T1)+A(So)→ D(So)+A*(T1)

三線態(tài)間能量轉(zhuǎn)移只能以電子交互機(jī)理完成，庫(kù)侖作用是自旋禁阻的。要實(shí)現(xiàn)三線態(tài)間能能轉(zhuǎn)移，需要滿足以下幾個(gè)條件:給體的最低激發(fā)態(tài)能量要低于受體的最低激發(fā)態(tài)能量，避免發(fā)生單線態(tài)間的能量傳遞，給體的最低激發(fā)三線態(tài)的能量要高于受體的最低激發(fā)三線態(tài)的能量，從面有利于三線態(tài)間的能量傳遞，要選擇一種波長(zhǎng)，使得給體D在受體A的存在下能完全徽發(fā)，給體的系間竄躍的效率要高。見(jiàn)圖5-4其他三線態(tài)單線態(tài)和單線態(tài)三線態(tài)間的能量轉(zhuǎn)移并不多見(jiàn)。
 

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