什么是光解離
化學先生 / 2019-08-30
當分子吸收的光子能量大于或等于分子的某化學鍵的離解能時,分子就會直接離解,光解離是最基本的光化學過程,它可以導致處于電子激發(fā)態(tài)的分子發(fā)生光化學反應。
光解離有三種主要類型:光學解離、預解離和誘導解離。光學解離是指分子吸收光子后,躍遷到某一個特定的電子激發(fā)態(tài)的同時,還具有直接導致分子解離成碎片的超額能量的過程。預解離指處于解離閾值下的一個可以和該能態(tài)勢能面交叉的另一個電子激發(fā)態(tài)間進行無輻射躍遷的狀態(tài),并且由此導致后者發(fā)生解離的過程。
由于多原子分子存在著多個勢能面,振動模式也多,態(tài)與態(tài)間的無輻射躍遷的概率大大提高。所以在多原子分子體系中,預解離的現(xiàn)象十分普遍。當體系受到環(huán)境所產(chǎn)生的微擾時,某些態(tài)之間的交叉概率(或者壽命)可以增加,于是預解離過程發(fā)生的概率也隨著增加。這種在外部環(huán)境微擾條件下的預解離,稱為誘導解離。例如:增加壓力或者引人其他的情性氣體都會使得體系壓力增大,而發(fā)生反應物的預解離
在光解離過程中,產(chǎn)物分子的對稱性必須與反應物分子的對稱性相互關(guān)聯(lián),其中在絕熱反應中反應分子和產(chǎn)物分子必須位于相同的勢能面上。