一、點(diǎn)滴分析
當(dāng)溶液經(jīng)過(guò)多孔的介質(zhì)移動(dòng)時(shí),由于產(chǎn)生擴(kuò)散、吸附、凝聚和離子交換等一系列的物理化學(xué)變化,而使物質(zhì)發(fā)生分離和濃縮。濾紙是一個(gè)多孔的介質(zhì)。將一滴溶液放在紙上時(shí),離子被紙的纖維所吸附,它們以不同速度而擴(kuò)散散,并且在毛細(xì)管中局部聚集,使得溶液組成各部分分散在斑點(diǎn)的中心周圍,再加上顯色的試劑,即可判斷被分析溶液中有無(wú)某種離子存在。如Fe3+與Ni+離子共存時(shí),使用丁二肟檢驗(yàn)Ni時(shí)Fe3是有干擾的(生成深色的氫氧化物沉淀)。但當(dāng)在Na2HPO,溶液存在下,在紙上進(jìn)行反應(yīng),難溶的FePO留在斑點(diǎn)的中心,而較易溶的磷酸鎳則分布在斑點(diǎn)的周圍,在斑點(diǎn)周圍加上丁二肟試劑,則可見(jiàn)紅色出現(xiàn),而證實(shí)Ni2+的存在。利用此種方式進(jìn)行陽(yáng)離子和陰離子的定性分析,即稱為點(diǎn)滴分析法。此種方法的最大優(yōu)點(diǎn)是大大提高了反應(yīng)的靈敏性和特效性。這種不經(jīng)過(guò)分離而能迅速鑒別出待測(cè)離子存在的方法又稱為紙上色層分析法。在微量分析中利用點(diǎn)滴分析法是很多的。表103示出了點(diǎn)滴分析與試管分析的對(duì)比情況。
表103 點(diǎn)滴分析與試管分析的對(duì)比
離子 試劑 界 限 濃 度
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試管及反應(yīng) 紙上點(diǎn)滴反應(yīng)
Ni2+ 丁二肟 1:700000 1:3300000
AL3+ 茜素 1:10000 1:350000
FE3+ K4[FE(CN)6] 1:800000 1:1500000
BI3+ 辛可寧+KI 1:60000 1:500000
二、顯微結(jié)晶分析
利用顯微鏡觀察陽(yáng)離子或陰離子與試劑在載玻片上反應(yīng)所產(chǎn)生的特殊形態(tài)的晶體,借以鑒定某種離子的存在,稱為顯微結(jié)晶分析法。為了容易觀察特殊的結(jié)晶形狀,則必須考慮結(jié)晶的條件,反應(yīng)時(shí)試液與試劑的濃度,溶液中其物質(zhì)的存在以及溶劑的被蒸發(fā)的速度等,因?yàn)檫@些因素對(duì)結(jié)晶形狀有一定的影響。為此,可采取一些措施使結(jié)晶速度減慢(以適應(yīng)結(jié)晶成長(zhǎng)),獲得較大的特殊的結(jié)晶,以便進(jìn)行觀察。這種分析方法對(duì)小量物質(zhì)均可進(jìn)行分析,所以在微量分析中應(yīng)用較廣泛
三、不刨削分析
使用很少的溶劑(一滴至數(shù)滴)在光亮的金屬試樣表面溶解金屬,然后將此溶液移至濾紙或點(diǎn)滴板上進(jìn)行點(diǎn)滴分析。這樣樣,不經(jīng)過(guò)一般的創(chuàng)削取樣,就能迅速地得出正確的結(jié)果,而且對(duì)試樣本身毫無(wú)損壞。當(dāng)對(duì)一些特殊的儀器零件或者不能損壞的零件進(jìn)行定性分析時(shí),這種分析方法是特別適用的,故稱為不創(chuàng)削分析法。
四、焰色反應(yīng)與火焰光譜分析法
當(dāng)某一元素的原子或離子被熱能或電能所激發(fā)時(shí),均可產(chǎn)生其各自特殊的線狀光譜。光譜的數(shù)目與強(qiáng)度是與激發(fā)條件有關(guān)的。由于火焰的激發(fā)能力弱,故激發(fā)的元素少,一般可用以對(duì)堿金屬及堿土金屬進(jìn)行激發(fā)。它所產(chǎn)生的譜線便于目視。利用普通的目視分光鏡即可觀察出堿金屬及堿土金屬的各特定譜線,進(jìn)而判斷其是否存在,此即火焰光譜分析。
當(dāng)堿金屬、堿土金屬以及某些其他金屬的化合物在氣體狀態(tài)下,其原子被火焰熱能激發(fā)后所產(chǎn)生的特殊波長(zhǎng)的光的綜合,可使火焰著色。由于每種元素所產(chǎn)生的顏色不同,因此可用這種方法來(lái)鑒別元素是否存在,此即稱為焰色反應(yīng)。
因?yàn)檠嫔磻?yīng)主要是觀察火焰的顏色,所以首先要求原火焰應(yīng)是無(wú)色的。因此一般采用煤氣燈或者巴氏噴燈。為了使被試驗(yàn)的化合物變?yōu)闅怏w進(jìn)行激發(fā),一般采用氯化物或氟化物,主要是因?yàn)檫@些化合物容易揮發(fā)。