硝酸甲酯
MSDS安全員 / 2020-05-19
硝酸甲酯
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名：硝酸甲酯
化學品英文名：methyl nitrate；nitric acid methyl ester
化學性質(zhì)：硝酸甲酯是一種化學物質(zhì)，分子式CH3NO3，分子量77.04，無色液體。有愉快氣味。在潮濕空氣中易水解。20℃時水中溶解度為30ml/100ml。能與乙醇混溶。相對密度(d1515)0.987。熔點約-100℃。沸點31.5℃。折光率(n20D)1.3440。閃點(閉杯)-19℃。易燃。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物,爆炸極限5.9%～20.0%(體積)。半數(shù)致死量(兔,經(jīng)口)1620mG/kG。有刺激性。
化學用途:硝酸甲酯用于藥物、香料、燃料等有機合成，也用作液體火箭推進劑，可為液體火箭發(fā)動機的助燃料或作為燃料空氣炸藥的主燃料
生產(chǎn)方法:制備硝酸甲酯的通常條件是在18°C以下用含有硝酸脲、硝酸銨的濃硝酸或硝硫混酸GO 60)的硝化液對甲醇進行20 40分鐘的硝化處理(要求濃硝酸比重為1. 4g/cm3, 無ニ氧化氮)，硝化完畢后經(jīng)水洗至中性后，將粗產(chǎn)物經(jīng)常壓蒸餾得到硝酸甲酷。硝化產(chǎn)物的得率為45 80%不等。還有人是利用硝酸鹽與甲醇鈉進行置換反應而制得硝酸甲酷，其產(chǎn)率達85% ；還有人用在醋酸存在的條件下的硝酸作為硝化劑，在5°C時對甲醇進行硝化進而制備甲醇硝酸酷，產(chǎn)率為72 81%，由于存在的混酸高，水洗時放熱嚴重，水解也嚴重，對環(huán)境污染重。反應利用硝酸蒸汽連續(xù)硝化法，在羰基基團保護劑的保護下，不斷滴加醇類和硝酸溶液，對醇類進行硝化反應的同時，不斷的將產(chǎn)物蒸餾出體系。這樣子不僅將硝酸酯移出了體系，使得平衡右移，提高了硝化反應的產(chǎn)率，并且使得硝酸酯在加熱環(huán)境中滯留的時間減少，提高了整個生產(chǎn)制備過程的安全性。將一定質(zhì)量保護劑溶于蒸餾水中并加入到三口瓶中，再將一定量的硝酸緩慢加入到三口瓶當中，注意防止加料過快產(chǎn)生大量熱量而導致硝酸分解等現(xiàn)象的出現(xiàn)；升溫至合適的硝化溫度并開始滴料。加熱油浴溫度控制在130度左右，蒸餾頭溫度計溫度控制在一定的范圍內(nèi)，當溫度穩(wěn)定，三口瓶內(nèi)保護劑溶解并且硝化底液開始沸騰時，瓶內(nèi)充滿了硝酸蒸汽時，開始緩慢滴加醇類溶液和硝酸溶液，控制醇類溶液及硝酸溶液滴加速度，此時可看到冷凝管有油狀液滴生成，接收瓶內(nèi)逐漸開始有分層現(xiàn)象，控制體系溫度及滴 速度使反應平緩穩(wěn)定的進行；溶液滴加結(jié)束，繼續(xù)保持油浴溫度20min，保證三口瓶內(nèi)生成的產(chǎn)物能完全蒸餾出來，此時接收瓶內(nèi)有明顯的分層現(xiàn)象，其下層即為硝酸酯產(chǎn)品；取出產(chǎn)物，經(jīng)水洗至中性，再用碳酸鈉水溶液洗滌，再經(jīng)水洗至pH=7.2~7.5的范圍內(nèi)后，加入硫酸鎂顆粒干燥保存，既得粗制產(chǎn)品硝酸酯類產(chǎn)品；搭建精餾裝置，加入沸石和已干燥的藥品。取產(chǎn)物沸點范圍內(nèi)餾分，可得純度較高的硝酸酯。
(1) 以68%濃硝酸為硝化劑，硝化甲醇制備出硝酸甲酯，保護劑在硝化底液中含量為7.14%時，甲醇、硝酸的摩爾比為1: 1.2時，硝酸甲酯的收率最高，達到88%。(2) 物料溫度為102?106°C時為最佳，該溫度范圍內(nèi)反應速度較快。(3) 最佳加料時間為80min，隨時間的延長，產(chǎn)物收率增加不明顯。(4) 與傳統(tǒng)方法相比，該方法具有操作條件溫、產(chǎn)物分離簡單、收率高的特點，因而具有廣闊的應用前景。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應急電話：
電子郵件地址：
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
硝酸甲酯 589-58-3
第三部分 危險性概述
危險性類別：
侵入途徑：吸入、食入
健康危害：硝酸甲酯引起人頭痛的最小劑量為１１７－４７０mg。主要作用為擴張血管及形成高鐵血紅蛋白。血管擴張導致血壓降低和頭痛，可有心率加快及心搏出量增加。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：受熱、接觸明火、或受到摩擦、震動、撞擊時可發(fā)生爆炸。燃燒時, 不需要外部氧氣。能自發(fā)分解, 發(fā)生燃燒爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氮氧化物。
滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。由于火場中可能發(fā)生容器爆破的情況，消防人員須在有防爆掩蔽處操作。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應急處理
應急行動：根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。消除所有點火源。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防毒服。作業(yè)時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于有冷藏裝置、通風良好、散熱良好的不燃結(jié)構(gòu)的庫房內(nèi)。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與還原劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): 未制定標準 PC-TWA（mg/m3）: 未制定標準
PC-STEL（mg/m3）: 未制定標準 TLV-C(mg/m3): 未制定標準
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：無資料。
工程控制：嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度較高時，應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防毒物滲透工作服。
手 防 護：戴橡膠耐油手套。
其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，徹底清洗。保持良好的衛(wèi)生習慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色液體。
pH值: 無資料 熔點(℃): -83
沸點(℃): 65(爆炸) 相對密度(水=1): 1.21(20℃)
相對蒸氣密度(空氣=1): 2.66 臨界壓力(MPa): 無資料
辛醇/水分配系數(shù): 無資料 閃點(℃): 無資料
引燃溫度(℃): 無資料 爆炸下限[％(V/V)]: 無資料
爆炸上限[％(V/V)]: 無資料
溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
主要用途：硝酸甲酯用作火箭燃料。
第十部分 穩(wěn)定性和反應性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強還原劑、強酸、活性金屬粉末。
避免接觸的條件：受熱、摩擦、震動、撞擊。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氮氧化物。
第十一部分 毒理學資料
急性毒性：
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 344 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 1820
LC50：
小鼠吸入LC50(mg/m3): 5942ppm，4小時
刺激性：
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
廢棄注意事項：處置前應參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。廢棄處置人員必須接受過專門的爆炸性物質(zhì)廢棄處置培訓。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：無資料
UN編號：無資料
包裝類別：無資料
包裝標志：爆炸品
包裝方法：無資料。
運輸注意事項：運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內(nèi)可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與還原劑、酸類、食用化學品、等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。運輸車船必須徹底清洗、消毒，否則不得裝運其它物品。船運時，配裝位置應遠離臥室、廚房，并與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過)。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年5月19日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：http://f670.cn/
修改說明： 暫無
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