EDTA能與許多金屬離子形成絡(luò)合物,如果被測溶液中存在多種離子時,就能相互發(fā)生干擾。如何提高選擇性,分別滴定出某一種離子,這在絡(luò)合滴定中是一個非常重票的主要問題。
除了采用分離分析達到分別測定外,對絡(luò)合滴定來說,提高滴定選擇性的途徑,是降低干擾離子與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性或降低干挑離子的濃度。這實質(zhì)上都是降低干擾離子與EDTA絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)。常用的方法有:
(-)控制溶液的酸度消除干擾
不同金屬離子的EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)不同,因此滴定時最小的pH值也不一樣。當(dāng)溶液中存在兩種或兩種以上離子時,控制溶液的酸度,使其只能滿足某一種離子最小pH值,以及只能有一種離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,而其它離子則不易絡(luò)合,從而達到消除于擾的目的。一般溶液中兩種金屬離子相等,允許誤差<1%,同時兩種金屬離子的絡(luò)合物pK不穩(wěn)值之差>5時,則在滴定中不發(fā)生干擾。如溶液中同時含有Ca2+、Mg2+、A13+、Fe3+四種離子,可調(diào)節(jié)溶液使其pH≈2,并以磺基水楊酸為指示劑,用EDTA滴定Fe3+,這時其它三種離子不發(fā)生干擾。又如如當(dāng)Bi3+、Pb2+兩種離子共存時,在pH1的酸度下直接滴定Bi3+離子,然后調(diào)節(jié)在pH=5~6繼續(xù)滴定Pb2+。
(二)利用掩藏和解蔽消除干擾
(1)絡(luò)合掩蔽法 利用干擾離子與掩蔽劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,此法在絡(luò)合滴定中應(yīng)用最廣。如Ni2、Mg2+共存時,以KCN掩蔽N:用EDTA滴定鎂鎂,或以氟化銨掩蔽鎂,用EDTA滴定鎳。當(dāng)需掩蔽多種離子時,還可使用多種掩蔽劑聯(lián)合掩蔽干擾離子。如Cu2+、Fe3+、Pb2+、Zn2+四種離子共存測定Zn2+時,先在pH=1~2的溶液中以氟化銨掩蔽Fet,然后調(diào)節(jié)pH=5c6,并加硫脲或硫代硫酸鈉掩蔽Cu2+,最后加氯化鋇和硫酸鈉掩蔽鉛,用EDTA直接滴定Zn2+。
(2)沉淀掩蔽法 利用干擾離子與掩蔽劑產(chǎn)生沉淀消除干擾。如Ca2t、Mg:兩種離子共存時,在溶液中加入NaOH使pH>12,則Mg離子生成Mg(OH)2沉淀,用EDTA滴定鈣離子。
(3)氧化還原掩蔽法 利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價態(tài),降低其在溶液中的濃度,以達到消除于擾的目的,稱為氧化還原掩蔽法。例如在pH=1時時,用EDTA滴定Bi3+、Zr4+、Th4+等離子,則Fe3+的干擾就可借還原為Fe2+而消除。
(4)破掩蔽法 先用掩蔽劑將欲測離子掩蔽,進行滴定之后,采用適當(dāng)方法解解除掩蔽,稱為破蔽或叫“去掩蔽”。例如磷化溶液中含有Mn2+、Cu2+、Fe3+、Zn2+,欲測定Zn2+時,可用抗壞血酸、酒石酸、氰化鉀先掩蔽Cu2+、Zn2+;用氟化銨掩蔽Fe3+,用EDTA
滴定Mn2+,然后再加甲醛使氯化鉀部分破壞,使Zn2+析出;再用EDTA滴定析出的Zn2這種方法選擇性好,但較難掌握。