指示電極在中和滴定時用氫電極,氫醌電極,銻電極或玻璃電極;在氧化還原滴定時用鉑電極;在沉淀滴定時用銀電極。參考電極一般用甘汞電極(0.1N、1N氯化鉀溶液或飽和氯化鉀溶液)或Ag-AgC1電極(0.1N、1N氯化鉀溶液或飽和氯化鉀溶液)。測定電位用圖55所示示線路的電位計。
滴定終點的確定 電位滴定終點主要是根據(jù)滴定過程中,溶液中離子濃度的突變所引起的電極電位的“突變”來確定的。除非要研究整個滴定過程,一般只需準(zhǔn)確測量和記錄等當(dāng)點前后1~2毫升內(nèi)電極電位的變化,以此繪制滴定曲線圖,即可求出等當(dāng)點時滴定溶液的體積。滴定曲線的作圖法有以下三種:
(1)E-V曲線法 以滴定劑體積()為橫坐標(biāo),電位(E)為縱坐標(biāo)繪成曲線,則曲線突躍部分的中心對應(yīng)橫坐標(biāo),即為終點時滴定劑的體積(圖56)。
(2)△E/△V-V曲線法 以電位計讀數(shù)的變化(△E)與加入滴定劑體積的變化(△V)的比為縱坐標(biāo),加入試劑體積(V)為橫坐標(biāo)繪制曲線,其尖峰所對應(yīng)的橫坐標(biāo),即為終點時滴定劑的體積,如圖57所示。
(3)△2E/△V2=0曲線法 當(dāng)△2E/△V2=0時,它所對應(yīng)的體積(V)值,即為終點時滴定劑的體積(圖58).
下表是以銀電極作指示電極,飽和甘汞電極作參比電極,用0.1NAgNO3溶液滴定10毫升氯化鈉溶液的實驗數(shù)據(jù),通過表中的數(shù)據(jù)可繪制E-V曲線,△E/△V-V曲線科△2E/△V2=0曲線,就不難確定終點。
表139 以0.1NAgNO3溶液電位滴定NAc1溶液
加入AgNO3的毫升數(shù) | E(毫伏) | △E(毫伏) | △V(毫伏) | △E/△V | △2E/△V2 |
0.10 | 114 |
16 15
23
34 8
14 26
53 25 |
4.9 3.0
2.0
1.0 0.1
0.1 0.1
0.1 |
3.3 5.0
11.5
34 80
140 260
530 |
|
5.00 | 130 | ||||
8.00 | 145 | ||||
10.00 |
168 | ||||
11.00 | 202 | ||||
11.10 | 224 | 600 | |||
11.20 | 250 | 1200 | |||
11.40 | 303 | 2700 | |||
11.50 | 328 | -2800 |
12.00 | 364 |
36 25 12 |
0.5 1.0 1.0 |
72 25 12 |
-1780 |
13.00 | 389 | ||||
14.00 | 401 |