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    伏打電池和電解池：

    在伏打電池中，氧化還原反應(yīng)過程的化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能：

    -Pt（H2，1大氣壓）|1MHC1O4||1MHC1O4|（PtO2，1大氣壓）＋

    氧電極上反應(yīng)；1/2O₂＋2H^＋+2e→H2O;

    氫電極上反應(yīng)H2→2H⁺＋2e

    因此電子由氫電極經(jīng)過外面的導(dǎo)線到達(dá)氧電極，電池電動勢為1．23伏特。

    在電解池中，電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能，使兩極產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。

    例如將二鉑片插入1MHC1O4中通電，這時一極上產(chǎn)生氫氣，另一極上產(chǎn)生氧氣;

H2O→1/2O₂+2H⁺+2e

產(chǎn)生氫的那一極叫做陰極，發(fā)生還原作用；產(chǎn)生氧的那極叫做陽極，發(fā)生氧化作用。

    由于鉑片插入HC1O4溶液中，一個電極變?yōu)闅潆姌O，另一電極變?yōu)檠蹼姌O，所以電解過程中，電解池的兩極重新組成伏打電池。這種伏打電池所產(chǎn)生的電流方向與通入電解池的電流方向相反。

   電解過程中，電電解池的兩極自已組成個伏打電池，產(chǎn)生一個新的電動勢，其電流方向和進(jìn)行電解而外加電動勢所產(chǎn)生的電流方向相反。這個新的的電動勢叫做電解過程的反電壓。在理論上，反電壓應(yīng)等于由電解反應(yīng)的逆反應(yīng)所生成的伏打電池的電動勢，但實際上這兩個數(shù)值常不一樣，兩者之間的差別稱為超電壓。

    影響超電壓的因素有以下幾點(diǎn)：

    ①電極的材料；

   ②與析出物質(zhì)的形狀有關(guān)：一般金屬物質(zhì)的超電壓很小，氣體物質(zhì)的超電壓較大；

    ③電流密度：一般規(guī)律是，電流密度增加時超電壓亦增加；

    ④溫度增高，超電壓減少；

    ⑤濃差極化越大，超電壓越大。

   在電解過程中所需外加的最小電動勢稱為分解電壓。當(dāng)外加電壓小于分解電壓時，電解不能產(chǎn)生，只有微量電流通過電解池，這個電流叫殘余電流。

    在電解過程中，電流通過溶液時，溶液的電阻要消耗部分電能。因此，電解過程中，外加電壓應(yīng)包括溶液內(nèi)阻所產(chǎn)生的電壓降。在電解過程中，加到電解池上的電壓和內(nèi)電阻，以及電極電位的關(guān)系為：

電解時外加電壓≥{ 分解電壓=Ea+E_G=（E^r_a-Wa）-（E^r_c-W_G）

                { +

                { IR

          Ea+EG= { 可逆電壓=E^r_a-E^r_c

                { +

                { 超電壓=Wa+W_G

    式中E^r_a及E^r_c依次為陽極和陰極的可逆電壓?？赡骐妷菏歉鶕?jù)溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度用勒恩斯特方程式計算出來的電極電壓。E_a、E_G。分別代表陽極和陰極實際電壓。